【摘要】：有機(jī)磷化合物是工業(yè)有機(jī)合成中一類重要的有機(jī)試劑,例如三苯基膦在傳統(tǒng)的Wittig、Mitsunobu、Staudinger、Appel反應(yīng)中都作為反應(yīng)的偶聯(lián)劑促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,但是在這些反應(yīng)最后也都生成了一當(dāng)量的副產(chǎn)物三苯氧膦,由于該副產(chǎn)物的特殊性質(zhì),給反應(yīng)產(chǎn)物的分離帶來了很大的困難,同時(shí)造成了大量的資源浪費(fèi),給環(huán)境也帶來了很大的負(fù)面影響,另外還大大降低了反應(yīng)的原子利用率。為了避免資源的浪費(fèi),我們探索了一條三苯氧膦直接應(yīng)用的路線,該路線成功的將三苯氧膦用于促進(jìn)酰胺反應(yīng)的進(jìn)行。一方面實(shí)現(xiàn)了廢物利用,另一方面該合成酰胺的方法轉(zhuǎn)化率高、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、成本低、具有較高的原子利用率,而且通過核磁31PNMR對(duì)該反應(yīng)過程進(jìn)行了跟蹤探討,最后提出了合適的反應(yīng)機(jī)理。另外從工業(yè)角度分析三苯氧膦的還原方法,最后經(jīng)過文獻(xiàn)調(diào)研,我們把該部分工作分為兩部分。①三苯氧膦的一步還原:該方案以四甲基二硅氧烷(TMDS)為還原劑,四異丙基鈦(Ti(O-iPr)4)為催化劑。并對(duì)該方案進(jìn)行小型試驗(yàn),從生產(chǎn)成本考慮,尋找最適合工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)條件。②三苯氧膦的兩步還原法:以草酰氯為活化劑,將三苯氧膦活化為相應(yīng)的膦氯中間體,然后在被Al/SnC12還原體系還原,其中鋁粉為還原劑,二氯化錫為催化劑。并對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行小型試驗(yàn),從生產(chǎn)成本考慮,尋找最適合工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)條件。
[Abstract]:Organophosphorus compounds are important organic reagents in industrial organic synthesis, such as triphenylphosphine, which is used as a coupling agent in the traditional Wittigine Mitsunobun Staudinger appearance reaction to facilitate the reaction. However, in the end of these reactions, an equivalent by-product, triphenylphosphine oxide, was produced. Because of the special properties of the by-product, the separation of the reaction product was very difficult, and a large amount of resources were wasted at the same time. It also has a negative impact on the environment and greatly reduces the atomic utilization rate of the reaction. In order to avoid the waste of resources, we have explored a direct application route of triphenylphosphine oxide, which has been successfully used to promote the process of amide reaction. On the one hand, the waste is utilized. On the other hand, the method has the advantages of high conversion, mild reaction conditions, short reaction time, low cost and high atomic utilization ratio. Furthermore, the reaction process is tracked by nuclear magnetic 31PNMR. Finally, a suitable reaction mechanism is proposed. In addition, the reduction method of triphenylphosphine oxide is analyzed from the industrial point of view. After literature investigation, we divide this part of work into two parts, one step reduction of triphenylphosphine oxide. The scheme uses tetramethyl disiloxane (TMDS) as reducing agent. Tetraisopropyl titanium (Ti (O-iPr) 4) is used as catalyst. A small scale experiment was carried out to find out the most suitable reaction conditions for industrial production. 2. 2 triphenylphosphine oxalate was used as activator and triphenylphosphine oxide was activated to the corresponding phosphine chloride intermediate. Then it was reduced by Al/SnC12 reduction system, in which aluminum powder was used as reducing agent and tin dichloride as catalyst. A small scale test was carried out to find the most suitable reaction conditions for industrial production considering the production cost.
【學(xué)位授予單位】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O627.51;O621.25

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本文編號(hào)：2146168