【摘要】：超分子螺旋聚合物具有制備簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)及性能可調(diào)控等優(yōu)勢(shì),相比于人工合成的共價(jià)螺旋聚合物更接近自然界螺旋生物大分子,因此在手性探針、催化以及手性識(shí)別和分離領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。結(jié)合多肽的手性優(yōu)勢(shì)、豐富的二次構(gòu)象及其出色的自組裝行為,以多肽為構(gòu)筑基元利用超分子組裝方法制備具有螺旋構(gòu)象的聚合物,不僅豐富了螺旋聚合物的制備途徑,同時(shí)為多肽材料的功能化應(yīng)用提供了的廣闊前景。本論文采用1,3,5-苯三甲酰胺為核,通過引入具有強(qiáng)氫鍵形成能力和手性中心的二肽、四肽基元為臂,外圍烷氧鏈為增溶基元,設(shè)計(jì)制備了一系列C_3多肽化合物,通過C_3分子自組裝形成了具有不同智能響應(yīng)性的超分子螺旋聚合物,研究了不同響應(yīng)條件下的超分子組裝行為和手性誘導(dǎo)及傳遞。具體工作如下:1.金屬離子誘導(dǎo)的C_3多肽超分子螺旋聚合物制備了一系列基于1,3,5-苯三甲酰胺、甘氨酸-丙氨酸多肽基元的C_3分子,通過金屬離子與C_3分子配位在溶液中組裝形成超分子螺旋聚合物。超分子聚合物的形成通過核磁共振氫譜和紅外光譜表征得以證實(shí)。通過圓二色光譜對(duì)超分子組裝過程中手性放大情況進(jìn)行了研究。考察了金屬離子種類和濃度、多肽鏈長、烷氧醚鏈長、溶劑和抗衡離子等因素對(duì)超分子手性的強(qiáng)度和螺旋方向的影響,同時(shí)研究了加入兩種不同金屬離子后對(duì)超分子組裝體的手性保持和翻轉(zhuǎn)情況。采用原子力顯微鏡對(duì)超分子螺旋聚合物的表面形貌進(jìn)行了觀察,通過加入不同當(dāng)量的金屬離子,發(fā)現(xiàn)超分子組裝體形貌可以從螺旋纖維轉(zhuǎn)化為球狀結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步研究了金屬離子與C_3分子的解組裝過程,加入競(jìng)爭(zhēng)配體可以使金屬離子和C_3多肽分子解除配位,使組裝體恢復(fù)成納米纖維結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)超分子組裝體形貌的可逆控制。2.氧化還原敏感C_3多肽超分子螺旋聚合物制備了基于1,3,5-苯三甲酰胺、甘氨酸-半胱氨酸二肽基元,具有氧化還原敏感性的C_3二肽分子,通過C_3分子自組裝制備超分子螺旋聚合物,采用核磁共振氫譜、紫外/可見光譜和圓二色譜等測(cè)試手段考察了分子結(jié)構(gòu)、溫度和溶劑等條件對(duì)超分子自組裝的影響;利用分子中巰基的氧化交聯(lián),成功實(shí)現(xiàn)了從超分子聚合物向共價(jià)聚合物的轉(zhuǎn)變,通過核磁共振氫譜、紅外光譜對(duì)氧化交聯(lián)后的超分子組裝體進(jìn)行了表征,采用圓二色譜光譜研究了交聯(lián)后聚合物手性放大情況,并進(jìn)一步研究了溫度、溶劑等因素對(duì)氧化交聯(lián)后的超分子聚合物穩(wěn)定性的影響。3.溫度敏感C_3多肽超分子聚合物制備了可在水相組裝且具有溫敏特征的C_3多肽分子,通過紫外/可見光譜、核磁共振氫譜、動(dòng)態(tài)光散射等測(cè)試手段對(duì)其溫敏特征進(jìn)行了表征,采用圓二色譜對(duì)超分子組裝及手性放大進(jìn)行了表征,通過原子力顯微鏡表征了超分子組裝體的形貌和尺寸。利用其組裝體內(nèi)疏水微環(huán)境的改變,進(jìn)一步研究了對(duì)尼羅紅染料分子的包覆情況,通過超分子聚合物的相變過程,可實(shí)現(xiàn)對(duì)尼羅紅分子的包覆和釋放。
[Abstract]:In this paper , a series of supermolecular helix polymers with high hydrogen bond formation ability and chiral center have been prepared by means of molecular self - assembly .
【學(xué)位授予單位】：上海大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.3

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 呂亞非;金屬-超分子聚合物的合成,結(jié)構(gòu)與應(yīng)用[J];功能高分子學(xué)報(bào);2004年02期

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本文編號(hào)：2134060