本文選題：烯胺酮　切入點：串聯(lián)反應(yīng)　出處：《昆明理工大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：烯胺酮類化合物參與的串聯(lián)反應(yīng)是有機合成中的研究熱點之一,已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于雜環(huán)化合物的構(gòu)建和新藥研發(fā)。本文從兩種不同類型的烯胺酮出發(fā),成功地實現(xiàn)了吡咯并喹啉、螺環(huán)氧化吲哚以及α鹵代N-芳基烯胺酮骨架的構(gòu)建。論文主要包括三方面的研究內(nèi)容:首先,我們在TMSC1催化下,以β-烯胺酮與靛紅為原料,成功地實現(xiàn)了一系列吡咯并喹啉-1-酮類化合物的構(gòu)建。該反應(yīng)條件溫和、操作簡便、底物顯示出較好的官能團耐受性。我們對產(chǎn)物吡咯并喹啉-1-酮類化合物的碳碳雙鍵位置進行了氧化實驗探究。我們發(fā)現(xiàn)并建立了一種新的合成策略去構(gòu)建1,3-二羰基吡咯并喹啉類化合物。其次,我們利用Br(?)nsted酸控制的發(fā)散式串聯(lián)合成策略選擇性合成了吡咯并喹啉和螺環(huán)氧化吲哚。當(dāng)以有機羧酸參與串聯(lián)反應(yīng)時,通過�；磻�(yīng),可以合成一系列多取代3-�；量┎⑧惢衔铩Ｍㄟ^調(diào)整反應(yīng)條件,當(dāng)以KHSO4代替有機羧酸參與串聯(lián)反應(yīng)時,經(jīng)過[1+2+3]環(huán)化反應(yīng),可選擇性得到結(jié)構(gòu)對稱的螺環(huán)氧化吲哚。我們成功獲得的反應(yīng)中間體——α,β-不飽和的氧化吲哚,通過設(shè)計不同的控制實驗,順利得到了結(jié)構(gòu)不對稱的螺環(huán)氧化吲哚。另外,我們通過對吡咯并喹啉類化合物的羥基來源以及碳正離子形成的研究,合理地提出該分散式串聯(lián)反應(yīng)的機理以及化學(xué)選擇性的原因。最后,基于N-芳基烯胺酮類化合物的α位具有良好反應(yīng)活性,我們研究并建立了區(qū)域選擇性合成α鹵代N-芳基烯胺酮類化合物的新方法。反應(yīng)僅在CuX2(X=Cl,Br)促進下順利實施。
[Abstract]:The series reaction of enamine ketones is one of the research hotspots in organic synthesis and has been widely used in the construction of heterocyclic compounds and the development of new drugs. The framework of pyrroroquinoline, spiroxide indole and 偽 halogenated N-aryl enamine ketone was successfully constructed. The main contents of this paper are as follows: firstly, under the catalysis of TMSC1, 尾 -enolamine and indirubin were used as raw materials. A series of pyrrolidone quinolin-1-one compounds were successfully constructed. The reaction conditions were mild and the operation was simple. The substrate showed good functional group tolerance. We studied the C-C double bond sites of pyrrolidone quinoline-1-one compounds. We found and established a new synthesis strategy to construct 1C3- dicarbonyl. Pyrrolidone quinoline compounds. Second, We use Bran? Pyrroroquinoline and spiroxide indole were selectively synthesized by the divergent series synthesis strategy controlled by nsted acid. When organic carboxylic acid was involved in the series reaction, the acylation reaction was carried out. A series of polysubstituted 3-acylpyrrolidone quinoline compounds can be synthesized. By adjusting the reaction conditions, when KHSO4 is used instead of organic carboxylic acid to participate in series reaction, it goes through [123] cyclization reaction. The structural symmetry of spirocyclic indoles can be obtained selectively. The reaction intermediates-偽, 尾-unsaturated indoles have been successfully obtained by designing different control experiments. Through the study of the hydroxyl sources of pyrrolidone quinoline compounds and the formation of carbon positive ions, the mechanism of the disperse series reaction and the reason of chemical selectivity are put forward. Based on the good activity of 偽 site of N-arylenolamines, a new method of regioselective synthesis of 偽 -arylenolamine ketones has been studied and established.
【學(xué)位授予單位】：昆明理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 易兵;謝治民;楊輝瓊;;N-烷基取代烯胺合成方法研究[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2006年12期

2 劉占榮;許保恩;魏青;王娟;郭長彬;李愛軍;;烯胺酮類化合物的合成方法[J];河北師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2011年02期

3 孫俊;吳文娟;曾國華;;烯胺酮類化合物的合成研究進展[J];廣東藥學(xué)院學(xué)報;2011年05期

4 張立峰,方鵬飛,陳遠蔭;ω-癸烯胺的制備[J];化學(xué)試劑;1997年01期

5 沈其龍,呂龍;一個制備全氟和多氟烷基烯胺酮類化合物的簡便新方法[J];廈門大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);1999年S1期

6 鄧爵安;申東升;荊亞萍;;烯胺酮(酯)類化合物合成研究進展[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2010年03期

7 張士磊;謝賀新;宋愛國;吳德燕;朱進;趙思涵;李劍;虞心紅;王衛(wèi);;用氧化烯胺催化的方法從飽和的醛來高效制備反式烯醛(英文)[J];中國科學(xué):化學(xué);2012年01期

8 卓金聰;康國鈞;章本禮;高振衡;;烯胺酮鹽與烯胺酯和烯胺酮的芳構(gòu)化反應(yīng)研究[J];有機化學(xué);1989年06期

9 易兵;張守仁;;超聲波合成β-烯胺酯[J];合成化學(xué);2007年03期

10 黃憲;陳振初;;烯胺化學(xué)[J];化學(xué)通報;1964年07期

相關(guān)會議論文 前3條

1 石堯成;胡奕懿;;大環(huán)烯胺酮的合成[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

2 石堯成;胡奕懿;;大環(huán)烯胺酮的合成及其對水分子的識別研究Ⅰ[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

3 石堯成;胡奕懿;;大環(huán)烯胺酮的合成及其對水分子的識別研究Ⅱ[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前5條

1 沈金海;基于烯胺酮的系列雜環(huán)構(gòu)筑[D];華僑大學(xué);2016年

2 王敏;過渡金屬催化的烯胺轉(zhuǎn)化和手性聯(lián)烯的合成[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2015年

3 楊麗娟;環(huán)糊精/天然藥物的包合行為；氮雜稠環(huán)吲哚和芳基烯胺酮/酯的合成及生物活性研究[D];云南大學(xué);2010年

4 楊晶晶;溶解性可控的聚丙烯酰胺-co-乙烯胺型交聯(lián)染料的合成及性能研究[D];大連理工大學(xué);2012年

5 李睿;β-內(nèi)酰胺酶抑制劑抑酶機理的理論研究[D];山東大學(xué);2009年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 石文娟;基于炔醛的Michael加成反應(yīng)合成順式-β-烯胺酮和噻吩衍生物[D];湖北科技學(xué)院;2015年

2 周友誼;基于缺電子烯胺的串聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物[D];江西師范大學(xué);2015年

3 孫飛龍;雜環(huán)烯胺在雜環(huán)構(gòu)建中的應(yīng)用研究[D];華東理工大學(xué);2016年

4 郭瑞強;基于硅膠磺酸催化的溫和條件下合成烯胺及催化斷裂碳碳鍵形成酰胺的反應(yīng)研究[D];華東理工大學(xué);2016年

5 翁云翔;以烯胺酮為骨架的多取代吡啶及VA唑衍生物的合成研究[D];華僑大學(xué);2016年

6 許輝;基于烯胺酮的串聯(lián)反應(yīng)研究[D];昆明理工大學(xué);2017年

7 高寶昌;由烯胺酮—鍋法合成噻吩并“2，3-b”吡啶類化合物的研究[D];吉林大學(xué);2011年

8 王育新;硅磷酸催化制備β-烯胺酮和酯的合成新方法研究[D];鄭州大學(xué);2010年

9 張素華;烯胺酮及其金屬配合物的研究[D];揚州大學(xué);2007年

10 鄧爵安;烯胺酮類化合物合成新工藝研究[D];廣東藥學(xué)院;2010年

，

本文編號：1613871