本文關(guān)鍵詞： 金屬有機(jī)框架 中心金屬交換 探針 非均相催化　出處：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：金屬有機(jī)框架(MOFs)材料具有結(jié)構(gòu)的多孔性,高的比表面積,結(jié)構(gòu)的可控性等特點(diǎn),賦予其在發(fā)光、儲(chǔ)能、催化等方面具有廣泛的應(yīng)用。其固定化的活性中心,可以實(shí)現(xiàn)高效的離子探針識(shí)別、有機(jī)反應(yīng)催化。因此,為了進(jìn)一步研究中心金屬離子交換對(duì)其性能的影響,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了非手性配體4,5-二-2H-四氮唑基-咪唑(L1),軸手性配體R-2,2-二乙基-1,1-聯(lián)萘-4,4,6,6-四羧酸(L2)和R-2,2-二乙基-1,1-聯(lián)萘-4,4,6,6-四-2H-四氮唑(L3)三個(gè)有機(jī)配體,通過(guò)水熱法構(gòu)筑了13個(gè)MOFs材料,并對(duì)其催化性能或光學(xué)性能做了詳細(xì)的研究。本文主要分為兩部分:1.利用配體L1作為連接配體構(gòu)筑過(guò)渡金屬鋅和鈷的配合物1-5,并對(duì)其結(jié)構(gòu)做了詳細(xì)的研究。熒光光譜表明Zn-MOF在作為發(fā)光材料有很好的應(yīng)用前景。配合物1作為非均相催化劑在催化Nzarov串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成環(huán)戊烯酮化合物的具有很好催化效果,并對(duì)其它配合物2-5的催化效果較差原因進(jìn)行了分析。2.通過(guò)原料的手性拆分,酚基的保護(hù),水解等合成步驟,設(shè)計(jì)合成含有手性配體L2和L3,作為聯(lián)萘結(jié)構(gòu)衍生物L(fēng)2和L3配體與金屬Cd,Cu構(gòu)筑不同的配合物6-7。6可以與Cu,Co,Ni發(fā)生中心金屬交換,實(shí)驗(yàn)證明符合Irving Williams序列。6的熒光性能比較好,在檢測(cè)硝基芳香化合物探針的實(shí)驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)硝基化合物硝基的數(shù)目是影響其響應(yīng)的重要條件。3.在設(shè)計(jì)配體里引入四苯乙烯發(fā)射團(tuán),構(gòu)筑多了銅的配合物,其中配合物14是籠狀結(jié)構(gòu),15是三維孔狀結(jié)構(gòu),16是三維無(wú)孔洞結(jié)構(gòu)。
[Abstract]:Organometallic frame (MOF) materials have the characteristics of porous structure, high specific surface area, controllable structure and so on, which endow them with luminescence and energy storage. The immobilized active sites can be used to identify highly efficient ion probes and catalyze organic reactions. Therefore, in order to further study the effect of metal ion exchange on its performance. We have designed and synthesized a non-chiral ligand 4o 5- 2H-tetrazolidazolyl-imidazolium L _ (1), and an axial chiral ligand R ~ (2 +) -diethyl-1- (1) -binaphthalene (BN) ~ (4N) 4O _ (6). Three organic ligands, 6-tetracarboxylic acid L _ 2) and R-2N _ 2-diethyl -1C _ 1-binaphthalene _ 4N _ 4N _ 4N _ 4, C _ (6) -4 ~ (-4) -4H _ (4) H _ (4) O _ (3). Thirteen MOFs materials were prepared by hydrothermal method. The catalytic and optical properties of the complexes were studied in detail. This paper is divided into two parts: 1. The ligand L1 is used as the ligand to construct the transition metal complexes 1-5 of zinc and cobalt. The structure of Zn-MOF is studied in detail. The fluorescence spectra show that Zn-MOF has a good application prospect as a luminescent material. Complex 1 is used as heterogeneous catalyst for the synthesis of Nzarov in series cyclization. Cyclopentenone compounds have good catalytic effect. The reasons for the poor catalytic performance of other complexes 2-5 were analyzed. 2. The chiral ligands L2 and L3 were designed and synthesized by chiral resolution, protection of phenolic groups, hydrolysis and other steps. As binaphthalene derivatives L _ 2 and L _ 3 ligands, different complexes 6-7.6 can be exchanged with Cu _ (2) Co _ (2) Ni. It was proved that the fluorescence properties of the probe which accord with the Williams sequence of Irving were better, and the detection of nitro-aromatic compound probe was carried out in the experiment. It is found that the number of nitro compounds is an important condition for its response. 3. Tetrastyrene emitters are introduced into the design ligands to construct copper-rich complexes, in which complex 14 is a cage structure. 15 is a three-dimensional porous structure and 16 is a three-dimensional void-free structure.
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：1484822