發(fā)布時(shí)間：2018-02-02 14:33

  本文關(guān)鍵詞： 海洋天然產(chǎn)物 龍膽醇 季銨鹽殼聚糖 接枝　出處：《哈爾濱工業(yè)大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：龍膽醇是從海綿中分離提取的海洋天然產(chǎn)物,它不僅具有抗菌、抗氧化、自由基消除、防生物附著等生物活性,而且還可以作為鞘磷脂酶抑制劑。本論文以龍膽醇類海洋天然產(chǎn)物的合成為主線,合成了龍膽醇、氯龍膽醇、龍膽醌、氯龍膽醌和甲基氫醌5種海洋天然產(chǎn)物,其中龍膽醌、氯龍膽醌是首次合成;然后將合成的龍膽醇類化合物2,5-二甲氧基苯甲醛接枝到天然高聚物殼聚糖,制備了殼聚糖兩性離子高分子功能材料。主要研究工作分為如下幾個(gè)部分:1)龍膽醇類海洋天然產(chǎn)物合成相關(guān)的方法學(xué)研究。氯化反應(yīng)的區(qū)域選擇性是合成氯龍膽醌、氯龍膽醇的關(guān)鍵步驟。以2,5-二甲氧基苯甲醛為模板,對其鹵化反應(yīng)進(jìn)行了研究,得出了與經(jīng)典的甲氧基和醛基雙重定位效應(yīng)相矛盾的實(shí)驗(yàn)結(jié)果;出現(xiàn)這種結(jié)果是由于醛基鈍化了其鄰位的甲氧基,最終醛基及其間位的甲氧基共同起定位作用使鹵化反應(yīng)發(fā)生在醛基的鄰位。此外,將醛基對位溴化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行單晶培養(yǎng),通過X-ray對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。2)龍膽醇類海洋天然產(chǎn)物合成研究。氯龍膽醇的合成主要包含以下步驟:以廉價(jià)易得的4-甲氧基苯酚為原料,通過氯化反應(yīng)制備2-氯-4-甲氧基苯酚;2-氯-4-甲氧基苯酚經(jīng)過羥甲基化反應(yīng)制備2-氯-6-羥甲基-4-甲氧基苯酚;2-氯-6-羥甲基-4-甲氧基苯酚經(jīng)過氧化實(shí)現(xiàn)了氯龍膽醌的首次合成;氯龍膽醌經(jīng)過還原反應(yīng)制備氯龍膽醇。采用與氯龍膽醇的合成相同或相似的思路和同樣的原料,合成了龍膽醇、龍膽醌、甲基氫醌等海洋天然產(chǎn)物。3)龍膽醇類海洋天然產(chǎn)物合成應(yīng)用研究。龍膽醇類化合物2,5-二甲氧基苯甲醛與殼聚糖反應(yīng),制備席夫堿殼聚糖;席夫堿殼聚糖經(jīng)過還原劑還原制備氮烷基化殼聚糖;堿性條件下,氮烷基化殼聚糖與碘甲烷反應(yīng)制備了殼聚糖兩性離子高分子功能材料。所制備的高分子功能材料經(jīng)過紅外、XRD、熱失重等表征,表征結(jié)果顯示2,5-二甲氧基苯甲醛接枝到殼聚糖。本文完成了龍膽醇、氯龍膽醇、龍膽醌、氯龍膽醌、甲基氫醌等一系列龍膽醇類海洋天然產(chǎn)物的合成;并將其接枝殼聚糖,制備了殼聚糖兩性離子高分子功能材料。
[Abstract]:Gentian alcohol is a marine natural product extracted from sponge. It not only has antibacterial, antioxidant, free radical elimination, anti-biological attachment and other biological activities. In this paper, gentian alcohol, chlorogentian, gentian quinone, chlorogentian quinone and methyl hydroquinone were synthesized. Among them, gentian quinone and chlorogentian quinone were synthesized for the first time. Then the synthetic gentian alcohol compound 2o 5- dimethoxy benzaldehyde was grafted to the natural polymer chitosan. Chitosan amphoteric polymer functional materials were prepared. The main research work is divided into the following parts: 1). Methodological studies on the synthesis of gentian alcohols from marine natural products. The regioselectivity of chlorination is the synthesis of chlorogentin quinone. In this paper, the halogenation reaction of chlorogentian was studied by using 2o 5-dimethoxybenzaldehyde as template, and the experimental results contradicted with the classical double localization effects of methoxy and aldehyde groups were obtained. This result is due to the aldehyde group passivation of its adjacent methoxyl group, and finally the aldehyde group and the mutual position of the methoxy group together to make the halogenation reaction occurs in the adjacent position of the aldehyde group. The products of aldehyde para-brominated reaction were cultured in single crystal. The structure was confirmed by X-ray. 2) the synthesis of gentian alcohols from marine natural products. The synthesis of chlorogentian includes the following steps: the cheap 4-methoxy phenol is used as the raw material. 2-chloro-4-methoxy phenol was prepared by chlorination. 2-chloro-6-hydroxymethyl-4-methoxy phenol was prepared by hydroxymethylation of 2-chloro-4-methoxy phenol. The first synthesis of chlorgentin quinone was achieved by oxidation of 2-chloro-6-hydroxymethyl-4-methoxy phenol. Chlorogentin quinone was prepared by reductive reaction. Gentianol and gentian quinone were synthesized by using the same or similar ideas and the same raw materials as chlorogentian. Studies on the Synthesis and Application of Marine Natural products of Methyl hydroquinone etc. 3) Gentian alcohols were synthesized by the reaction of 2-dimethoxybenzaldehyde with chitosan to prepare Schiff base chitosan. Schiff base chitosan was reduced by reductant to prepare nitrogen alkylated chitosan. Chitosan amphoteric polymer functional materials were prepared by the reaction of nitrogen-alkylated chitosan with iodomethane under alkaline conditions. The prepared polymer functional materials were characterized by IR XRD and thermogravimetric analysis. The results showed that 2o 5-dimethoxybenzaldehyde was grafted to chitosan. A series of natural gentian alcohols such as gentian, chlorogentian, gentian quinone, chlorogentian quinone and methyl hydroquinone were synthesized. Chitosan amphoteric polymer functional materials were prepared by grafting chitosan with chitosan.
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O636.1

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本文編號：1484751