本文關(guān)鍵詞：多鎢、釩氧簇羰基金屬衍生物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)　出處：《河南大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：本文采用常規(guī)水溶液法,從鎢酸鹽或多酸前驅(qū)體出發(fā),通過不斷地探索反應(yīng)條件,成功合成出六例結(jié)構(gòu)新穎的多鎢、釩氧簇羰基金屬衍生物。并通過紅外、X-射線單晶衍射、元素分析、紫外-可見、X-射線粉末衍射、電噴霧質(zhì)譜等手段對化合物進(jìn)行表征。同時(shí),對部分化合物的電化學(xué)行為以及催化性質(zhì)進(jìn)行了研究。1.首次合成出基于單缺位Linqvist型[W5018]6-陰離子的羰基金屬衍生物：KH[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}4(μ2-OH)(μ3-O)(W5O18)]·6H20 (1)�；衔镪庪x子由[W5018]6-同時(shí)擔(dān)載四個(gè)羰基錸基團(tuán)而成,是目前擔(dān)載羰基金屬基團(tuán)數(shù)目最多的同多鎢酸鹽羰基金屬衍生物。2.成功合成了一例基于[W8030]12-陰離子的擔(dān)載型羰基金屬衍生物：Na4H2[{Re(CO)3}2{Re(CO)3(H2O)}2(H2W8O30)]·19H2O(2),該化合物陰離子中存在一個(gè)晶體學(xué)反演中心。3.成功合成了一例新穎的類夾心型雜多鎢酸鹽羰基金屬衍生物：[(CH3)4N]H11[{Mn(CO)3}2(H2O)2(W2O5)(HBW11O39)2]·45H2O(3),化合物陰離子由兩個(gè)相同的{HBW11O39}單元分別擔(dān)載一個(gè)羰基錳基團(tuán)后通過兩個(gè){W06}八面體連接形成。4.成功合成了一例新穎的嵌入型雜多鎢酸鹽羰基金屬衍生物：K2H2[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}2(μ-OH)(HBW11O39)]·12H2O(4),該化合物陰離子中,兩個(gè)相連接的羰基金屬基團(tuán),通過四個(gè)Re-O-W鍵嵌入到多酸陰離子的缺位處。5. 首次合成了兩例離子型釩氧簇羰基金屬衍生物：H2[Mn(CO)3(C3H3N2)3]2[V2O7]·4H2O (5)和[Mn(CO)3(C3H3N2)3]6[V10O28]·3H2O (6)化合物5和6均在催化二氧化碳環(huán)加成反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的催化活性�；衔锏慕M成和晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：1.KH[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}4(μ2-OH)(μ3-O)(W5O18)]·6H2O(1):晶體屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)：a=13.8745(8)A,b=19.1737(11)A,c=22.0448(13)A,β= 105.3700(10)°,Z=4,R1=0.0328,wR2=0.0715[I≥2σ(I)].2.Na4H2[{Re(CO)3}2{Re(CO)3(H2O)}2(H2W8O30)·19H2O(2):晶體屬于單斜晶系,P2(1)/n空間群,晶胞參數(shù)：a=11.9571(14)A,b=16.354(2)A,c=17.740(2)A,β= 94.271(2)°,Z=2,R1=0.0662,wR2=0.1818[I≥2σ(I)].3.[(CH3)4N]H11[{Mn(CO)3}2(H2O)2(W2O5)(HBW11O39)2]·45H2O(3):晶體屬于正交晶系,Cmce空間群,晶胞參數(shù)：a=45.791(3)A,b=24.8969(16)A,c=31.891(2)A,Z=8, R1=0.0846,wR2=0.1813[I≥2σ(I)].4.K2H2[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}2(μ-OH)(HBW11O39)]·12H2O(4):晶體屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)：a=15.4080(14)A,b=22.060(2)A,c=22.197(2)A,β= 104.395(2)°,Z=4,R1=0.0480,wR2=0.1158[I≥2σ(I)].5.H2[Mn(CO)3(C3H3N2)3]2[V2O7]·4H2O(5):晶體屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)：a=16.1422(17)A,b=28.785(3)A,c=8.4175(9)A,β=99.216(2)°,Z=4,R1= 0.0400,wR2=0.1041[I≥2σ(I)].6.[Mn(CO)3(C3H3N2)3]6[V10O28]·3H2O(6):晶體屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)：a=30.060(7)A,b=12.989(3)A,c=30.109(7)A,β=101.526(5)°,Z=4,R1= 0.0525,wR2=0.1214 [I≥2σ(I)].
【學(xué)位授予單位】：河南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

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本文編號：1333000