本文關(guān)鍵詞：四硫富瓦烯吡啶配合物的晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究

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【摘要】：四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物由于具有很好的供電子能力和特殊的氧化還原性質(zhì)而受到人們的廣泛關(guān)注,這類有機(jī)富硫化合物以往作為前驅(qū)體分子被應(yīng)用在分子導(dǎo)體材料領(lǐng)域。近幾十年來(lái),該類化合物在超分子化學(xué)、光電開(kāi)關(guān)、生物傳感器、電極材料等方面得到了較為深入的研究。由于多吡啶的金屬配合物可以作為分子開(kāi)關(guān)和分子傳感材料等,也引起了科學(xué)家們的廣泛研究。TTF與吡啶基團(tuán)直接相連,會(huì)增加有機(jī)π電子間(TTF和Py基團(tuán))以及有機(jī)配體和金屬d電子間的耦合作用,因此含有該類配體的配合物可以作為潛在的分子材料的磚塊。至今雙吡啶基團(tuán)與TTF直接相連的化合物的報(bào)道較少。另一方面,與過(guò)渡金屬配合物相比較,TTF-主族金屬配位聚合物還沒(méi)有深入研究。因此,本課題的工作主要是將主族金屬Pb2+引入到TTF體系中,得到Pb-TTF的配位聚合物,與過(guò)渡金屬配合物進(jìn)行比較,研究其晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì),主要包括以下內(nèi)容:一、緒論部分簡(jiǎn)要介紹了TTF及其衍生物的性質(zhì)及研究現(xiàn)狀,對(duì)吡啶類TTF衍生物進(jìn)行了歸納總結(jié),介紹了該類TTF衍生物的研究進(jìn)展,最后,介紹了本論文的研究意義以及主要研究?jī)?nèi)容。二、合成了配體py-TTF-py(L),在TTF過(guò)渡金屬和主族金屬配位體系中引入具有熒光活性的共同配體蒽酸(AC),得到了0-D的[Pb(AC)2(py-TTF-py)2](1),2-D的{[Pb(AC)2(py-TTF-py)0.5]?CH3CN}n(2),1-D的[Cd(AC)2(py-TTF-py)2](3)和0-D的[Co(AC)2(py-TTF-py)2](4)。循環(huán)伏安測(cè)定表明這4個(gè)化合物都是很好的電化學(xué)活性物質(zhì)。熒光光譜測(cè)試結(jié)果表明由于配體L與AC之間的電荷轉(zhuǎn)移作用(LLCT),導(dǎo)致配合物的熒光發(fā)射強(qiáng)度減弱,LLCT越強(qiáng),熒光發(fā)射強(qiáng)度越弱。并且與過(guò)渡金屬配合物相比較,主族金屬Pb2+對(duì)LLCT起到了較好的橋梁作用。光電流響應(yīng)測(cè)試顯示LLCT越強(qiáng),光電流響應(yīng)也越強(qiáng)。這些結(jié)果對(duì)我們以后設(shè)計(jì)合成新型的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化光電材料具有一定的指導(dǎo)意義。三、合成配體L,并以苯甲酸為共同配體,得到了化合物[Pb(bza)3(py-TTF-py)0.5]n(5),[Pb(bza)2(py-TTF-py)0.5]n(6),[Pb(bza)(py-TTF-py)(NO3)](7),[Cd(bza)2(py-TTF-py)]n(8)。單晶結(jié)構(gòu)分析表明化合物5和6是二維(2-D)的配位聚合物,而化合物7和8具有一維(1-D)鏈狀結(jié)構(gòu)。電化學(xué)結(jié)果表明這四個(gè)配合物都是很好的電化學(xué)活性物質(zhì)。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：1246263