本文關(guān)鍵詞：含釕配合物的合成及催化性能研究

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【摘要】：金屬有機(jī)化學(xué)與催化密切相關(guān)。它們的結(jié)合不僅發(fā)展了豐富的具有高活性和高選擇性的新型催化劑,而且為在分子水平研究現(xiàn)代催化理論提供了科學(xué)依據(jù)。這對(duì)探索新一代物質(zhì)轉(zhuǎn)化途徑,實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好的高效、高選擇性合成化學(xué)新反應(yīng)、新方法,實(shí)現(xiàn)化學(xué)鍵的選擇性斷裂與形成,具有重要的科學(xué)意義和現(xiàn)實(shí)意義。C-C偶聯(lián)是有機(jī)合成的核心,通過C-H鍵斷裂而形成C-C鍵是一種原子經(jīng)濟(jì)并且環(huán)境友好的方法,也是金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展熱點(diǎn)。Ru_3(CO)_(12)是一種應(yīng)用較為廣泛的金屬有機(jī)催化劑。本課題的第一部分內(nèi)容就是利用Ru_3(CO)_(12)活化含有導(dǎo)向基團(tuán)的茚衍生物的sp3 C-H鍵。成功得到了sp3 C-H鍵活化的產(chǎn)物,得到了兩個(gè)配合物—配合物4-5和配合物4-10,并確定了其單晶結(jié)構(gòu)。這表明了Ru_3(CO)_(12)不僅可以活化此類配體中相對(duì)活潑的sp2 C-H鍵,同樣可以活化性質(zhì)比較穩(wěn)定的sp3 C-H鍵。遺憾的是當(dāng)配合物繼續(xù)與烯烴/炔烴反應(yīng),并未得到烯烴/炔烴的插入的產(chǎn)物,這可能是由于此類插入反應(yīng)需要三個(gè)Ru原子,而配合物4-5和4-10均只含兩個(gè)Ru原子。含Ru配合物另一項(xiàng)重要的應(yīng)用是催化氫化反應(yīng)和脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。結(jié)合本課題組以往對(duì)[Fe]-氫化酶活性中心結(jié)構(gòu)的研究,本課題的第二部分內(nèi)容設(shè)計(jì)并合成了含羥基-吡啶-亞甲基結(jié)構(gòu)以及P、N原子的配體,以及金屬Ru配合物—配合物5-2,確定了其單晶結(jié)構(gòu),并對(duì)該配合物的催化性能進(jìn)行了研究。主要涉及催化酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),以及芐醇與芐胺的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)了該配合物不能很好地催化酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),但對(duì)芐醇與芐胺的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)有很好的催化效果。我們對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,得到了芐醇與芐胺反應(yīng)生成亞胺的最佳反應(yīng)條件,并對(duì)催化劑的催化機(jī)理進(jìn)行了研究和分析。論文一共合成了四個(gè)新有機(jī)化合物和四個(gè)新配合物。實(shí)驗(yàn)過程中合成的所有未知化合物均用1H NMR、13C NMR、紅外、元素分析和高分辨質(zhì)譜等手段進(jìn)行表征,部分金屬有機(jī)化合物用X-射線單晶衍射進(jìn)一步確定其晶體結(jié)構(gòu)。
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O627.8;O643.36
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本文編號(hào)：1183608