本文關(guān)鍵詞：含有非對(duì)稱型雙吡啶甲基吡唑甲基胺配體的高活性雙核銅配合物催化疊氮與炔烴環(huán)加成反應(yīng)（英文）

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【摘要】：Cu(I)催化的炔烴與疊氮的Huisgen 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)可用于構(gòu)建三唑環(huán),該反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)物專一,被認(rèn)為是"點(diǎn)擊化學(xué)"的精髓,并廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、生物有機(jī)及材料化學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域.CuSO_4/抗壞血酸鈉體系是該反應(yīng)最常用的催化方法,但近年來(lái),大量更高效的催化體系被成功開發(fā)以解決當(dāng)前催化體系中存在的問(wèn)題,例如,外加配體的使用可以明顯加快反應(yīng)速率,從而降低催化劑用量和縮短反應(yīng)時(shí)間,這歸因于配體參與配位可以更好地穩(wěn)定Cu(I)催化中心.目前應(yīng)用于該反應(yīng)體系的配體大多為對(duì)稱型多齒氮配體,例如三三唑甲胺衍生物(TBTA)等.我們開發(fā)了兩類含有吡唑、苯并咪唑等基團(tuán)的非對(duì)稱型多齒氮配體及其應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)這類配體除了具有穩(wěn)定金屬中心的作用外,還因有吡唑或苯并咪唑等基團(tuán)的存在,所形成的配合物往往比那些包含對(duì)稱型配體的配合物表現(xiàn)出更高的催化活性.本文合成了一類含有非對(duì)稱型配體的銅配合物.將銅前體Cu(CH_3CN)_4PF_6與非對(duì)稱型多齒氮配體二吡啶甲基吡唑甲基胺(HNpy2pz)在甲醇中反應(yīng),由于配體結(jié)構(gòu)中吡唑NH基團(tuán)的存在,反應(yīng)在最終脫除一分子H_2O后,意外獲得了一種雙核結(jié)構(gòu)的銅配合物,其分子結(jié)構(gòu)通過(guò)X射線單晶衍射成功表征.受到兩個(gè)金屬中心協(xié)同效應(yīng)的影響,雙核配合物催化劑往往能表現(xiàn)出比單核配合物更優(yōu)異的催化性能,因此,我們進(jìn)一步考察了該雙核配合物催化CuAAC反應(yīng)的活性.結(jié)果表明,在催化劑用量低至0.1 0.3 mol%的情況下,22種炔烴和疊氮在25 oC反應(yīng)16 h均能得到單一的1,4-二取代三唑產(chǎn)物,分離收率在95%以上,且抗壞血酸鈉還原劑用量?jī)H需1 3 mol%,說(shuō)明受到配體的影響,催化劑的穩(wěn)定性非常好.這是目前該反應(yīng)成功開發(fā)出的幾個(gè)高效雙核催化劑之一.
【作者單位】： 沈陽(yáng)藥科大學(xué)"基于靶點(diǎn)的藥物設(shè)計(jì)與研究"教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【基金】：supported by the China Postdoctoral Science Foundation(2013M541254) the National Natural Science Foundation of China(21502120) the Program for Innovative Research Team of the Ministry of Education the Program for Liaoning Innovative Research Team in University~~
【分類號(hào)】：O621.251
【正文快照】： The Cu(I)-catalyzed Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition reaction between alkynes and azides(Cu AAC)for constructing triazole cycles,which was independently reported by Sharpless et al.[1]and Meldal et al.[2]in 2002,represents the most efficient essence of

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本文編號(hào)：1159401