陽離子型銥配合物磷光探針的設計合成及應用
本文關鍵詞:陽離子型銥配合物磷光探針的設計合成及應用
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【摘要】:銥配合物因為具有良好的光物理性質(zhì)常被用來作為探針的發(fā)光基團,受到研究者的廣泛關注。作為磷光探針的一部分,銥配合物具有穩(wěn)定性好、發(fā)光壽命長等優(yōu)點。因此,基于銥配合物的磷光探針被大量合成出來,在生物、化學、環(huán)境領域受到了廣泛地應用。本論文主要針對中性小分子和陰陽離子的檢測問題,合成兩個銥配合物磷光探針。通過熒光、紫外等技術對磷光探針進行性能測定,采用1HNMR、HR-MS、SEM、DLS等技術進行相關的表征。本研究工作主要包括以下兩個部分:(1)以過渡金屬銥(Ⅲ)作為配位金屬,選用2-苯基吡啶基團和聯(lián)吡啶衍生物作為配體基團,通過氧化反應對配體聯(lián)吡啶衍生物進行修飾,成功合成磷光探針I(yè)r-CHO。磷光測定表明在四氫呋喃溶液中探針I(yè)r-CHO發(fā)光較弱,加入4-氯苯硫酚后,磷光強度明顯增強。但是,探針I(yè)r-CHO對生物類硫醇幾乎無響應。'H NMR測定加入4-氯苯硫酚的探針I(yè)r-CHO,發(fā)現(xiàn)化學位移在10.16處的探針醛基上的特征氫峰消失,表明探針I(yè)r-CHO與4-氯苯硫酚發(fā)生親核加成反應。結(jié)果表明,探針I(yè)r-CHO對文獻很少報道的芳香類硫醇具有較高的選擇性識別。(2)本實驗在探針I(yè)r-CHO的基礎上,在配體聯(lián)吡啶衍生物上引入1,3-丙二硫醇,自行設計合成磷光探針I(yè)r-S。磷光測定表明在HEPES緩沖溶液中探針I(yè)r-S發(fā)光較弱,加入C104-后,發(fā)光強度增強5倍。探針I(yè)r-S在Hg2+和其他陰陽離子存在的條件下,對ClO4仍存在響應。SEM測試探針I(yè)r-S在Cl04-的作用下聚集形成粒徑為30-60 nm的納米粒子,DLS測試顯示這些粒子聚集成粒徑約為215 nm的顆粒,導致聚集誘導發(fā)光。細胞成像實驗表明探針I(yè)r-S可以進入HeLa細胞內(nèi),對細胞質(zhì)進行染色。綜合以上結(jié)果表明,探針I(yè)r-S可以在水溶液中完成對C104-的選擇性檢測,可用于細胞成像。(3)在四氫呋喃溶液中,探針I(yè)r-S與Hg2+相互作用,紫外吸收在400-500 nm區(qū)域內(nèi)增強,磷光發(fā)射減弱。當Hg2+是探針I(yè)r-S濃度的50倍時,磷光強度降低為探針I(yè)r-S的17%。經(jīng)1HNMR測定,發(fā)現(xiàn)加入Hg2+后,探針I(yè)r-S在化學位移10.16處出現(xiàn)醛基的特征氫峰,表明探針I(yè)r-S與Hg2+發(fā)生醛基去保護反應,生成Ir-CHO。結(jié)果表明,探針I(yè)r-S在四氫呋喃溶液中對Hg2+有猝滅效果。像探針I(yè)r-S這類過渡金屬配合物,在水溶液中發(fā)光較弱,具有聚集誘導發(fā)光現(xiàn)象,有望在傳感、生物成像等領域獲得更大的發(fā)展,為該類探針的設計合成提供了一個很好的思路和方向。
【學位授予單位】:大連理工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O657.3
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1 莊佚n,
本文編號:1159024
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