本文關鍵詞：磷鎢酸催化過氧化氫氧化環(huán)己烯制備己二酸

  更多相關文章： 磷鎢酸 過氧化氫 己二酸 添加劑

【摘要】：己二酸是合成尼龍66和聚氨酯的重要原料,傳統(tǒng)工業(yè)合成法中最主要的是環(huán)己烷硝酸氧化法,其次是環(huán)己烯法和苯酚法,國內這三種生產工藝所占比重分別為93%、4%和3%。環(huán)己烷硝酸氧化法污染嚴重且腐蝕設備,苯酚法近幾年來也面臨退出市場的可能。而采用過氧化氫氧化環(huán)己烯直接制備己二酸的工藝是將來很有希望的工業(yè)合成法。一方面是因為該工藝路線短,投資成本低;另外一方面是該路線清潔友好。該氧化過程采用的催化劑主要是鎢系催化劑,如鎢酸鈉、磷鎢酸等。然而,該氧化反應的工藝條件并沒有得到優(yōu)化,且哪些因素的影響是主要的,哪些是次要的也沒有一致的觀點。另外,采取哪些措施能夠有效的提高己二酸的產率也是研究的熱點,其中如何抑制過氧化氫的無效分解更是有待解決的難點。因此,本論文選用30%H2O2為氧化劑,以磷鎢酸為催化劑,對反應的工藝條件逐一進行考查,優(yōu)化出最佳工藝條件,并通過正交實驗確定幾個重要的影響因素的主次。通過對過氧化氫的分解速率的考查,經過合理假設建立反應體系下過氧化氫分解反應動力學模型,再經過理論計算得出過氧化氫在反應過程中的消耗動力學參數(shù),并與過剩碘量法進行比較,以其獲得任意時刻其殘留量的準確信息,為合理確定反應終止時間提供依據。另外,通過對幾種常見的酸性、中性和堿性添加劑的考查,篩選出提高己二酸產率的有效添加劑。
【關鍵詞】：磷鎢酸 過氧化氫 己二酸 添加劑
【學位授予單位】：渤海大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O643.36;TQ225.146
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-12
• 1 文獻綜述12-23
• 1.1 己二酸概述12-13
• 1.2 己二酸的市場情況13
• 1.3 己二酸的傳統(tǒng)工業(yè)合成法13-14
• 1.3.1 苯酚法13-14
• 1.3.2 環(huán)己烷空氣氧化的三種工藝法14
• 1.4 己二酸的新型合成方法14-17
• 1.4.1 丁二烯法14-15
• 1.4.2 生物催化法15
• 1.4.3 仿生催化法15
• 1.4.4 電催化法15-16
• 1.4.5 微波法16
• 1.4.6 鈷、錳等催化劑催化法16-17
• 1.4.7 分子篩催化合成己二酸17
• 1.5 環(huán)己烯綠色合成己二酸的研究進展17-20
• 1.5.1 鎢酸催化劑18
• 1.5.2 鎢酸鹽催化劑18-19
• 1.5.3 三氧化鎢催化劑19
• 1.5.4 鎢的雜多酸催化劑19-20
• 1.6 非均相催化劑催化氧化環(huán)己烯合成己二酸20-21
• 1.7 開展本課題的目的及意義21-23
• 2 實驗部分23-29
• 2.1 試劑與儀器23-24
• 2.2 催化劑反應性能評價24-29
• 2.2.1 實驗裝置24
• 2.2.2 實驗過程24-25
• 2.2.3 過氧化氫殘留量的測定25-27
• 2.2.4 產物分析27-29
• 3 H_2O_2氧化環(huán)己烯合成己二酸消耗動力學計算與分析29-33
• 3.1 模型建立29
• 3.2 計算與分析29-32
• 3.3 本章小結32-33
• 4 工藝條件對磷鎢酸體系催化性能的影響33-45
• 4.1 反應溫度的影響33-34
• 4.2 反應時間的影響34-35
• 4.3 投料比的影響35-36
• 4.4 催化劑用量的影響36-37
• 4.5 添加劑的影響37-43
• 4.5.1 草酸添加量對己二酸產率的影響38-39
• 4.5.2 水楊酸添加量對己二酸產率的影響39-40
• 4.5.3 檸檬酸添加量對己二酸產率的影響40-41
• 4.5.4 氯仿對己二酸產率的影響41-42
• 4.5.5 CTAB用量對己二酸產率的影響42-43
• 4.6 正交實驗43-44
• 4.7 本章小結44-45
• 結論及工作展望45-46
• 1 本論文主要結論45
• 2 展望45-46
• 參考文獻46-51
• 發(fā)表論文情況51-52
• 致謝52-53

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據庫 前10條

1 李俊輝;氧化環(huán)己烯的生產與應用[J];化工科技市場;2001年07期

2 時恩學;肖軍華;裴承新;;反式3,6-二溴環(huán)己烯的合成及其立體結構[J];合成化學;2010年02期

3 鄒惠仙,馮建f ,王連生;4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐和1-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐的氣液色譜分析[J];化學世界;1985年09期

4 龐先，葉代啟，，陳鳳樓，黃仲濤;液相法苯部分加氫制環(huán)己烯[J];石油化工;1994年09期

5 趙立芳,郭進寶;環(huán)己烯合成方法研究[J];精細石油化工進展;2004年07期

6 劉壽長;苯部分加氫制環(huán)己烯催化技術研究進展[J];精細與專用化學品;2004年24期

7 吳敏,孫作霖,陳志祥,黃元明;液相法苯選擇加氫制環(huán)己烯反應條件的探討[J];合成纖維工業(yè);2005年03期

8 趙玉軍;周謹;張建國;李德意;王樹東;;整體蜂窩催化劑Ru/Al_2O_3/Cordierite上循環(huán)式苯選擇加氫制環(huán)己烯[J];燃料化學學報;2008年04期

9 王蘭芝;楊立靜;趙笑虹;何璇;;綠色化學理念下合成環(huán)己烯的研究進展[J];河北師范大學學報(自然科學版);2009年02期

10 任建軍;宋小華;楊學英;代世榮;高媛;王曉琴;;2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-甲醛的合成[J];浙江化工;2009年09期

中國重要會議論文全文數(shù)據庫 前10條

1 郭欣欣;趙颯;熊春燕;馬瑞平;喬永智;張志昆;張向京;;微乳體系中制備環(huán)己烯的研究[A];中國化學會第27屆學術年會第11分會場摘要集[C];2010年

2 趙多;陳光文;袁權;;整體催化劑上苯選擇加氫制環(huán)己烯的研究[A];第九屆全國化學工藝學術年會論文集[C];2005年

3 烏云;照日格圖;嘎日迪;薩嘎拉;;酸活化杭錦2~#土催化合成環(huán)己烯研究[A];第五屆全國環(huán)境催化與環(huán)境材料學術會議論文集[C];2007年

4 閆皙;熊春燕;張云;王媛媛;孫玉捧;馬瑞平;;催化苯選擇加氫制備環(huán)己烯的研究進展[A];中國化學會第28屆學術年會第1分會場摘要集[C];2012年

5 樊光銀;張松;李瑞祥;李賢均;;有機促進劑對苯部分加氫制環(huán)己烯的影響[A];第十三屆全國催化學術會議論文集[C];2006年

6 王彥明;魏俊發(fā);石先瑩;畢元元;張繼霞;;綠色催化氧化環(huán)己烯合成己二酸[A];中國化學會第二十五屆學術年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

7 楊國玉;朱海林;周文峰;蔣登高;;內標法測定環(huán)己烯氧化產物中環(huán)己烯和環(huán)氧環(huán)己烷含量[A];首屆中國中西部地區(qū)色譜學術交流會暨儀器展覽會論文集[C];2006年

8 馮樹波;鄭二麗;宋亞玲;馮樹波;;卟啉錳-碳酸氫鈉活化過氧化氫對環(huán)己烯的環(huán)氧化[A];中國化學會第28屆學術年會第1分會場摘要集[C];2012年

9 龐小英;姚志龍;;環(huán)己烯水合制環(huán)己醇研究進展[A];第七屆全國工業(yè)催化技術及應用年會論文集[C];2010年

10 金國杰;李東偉;;環(huán)己烯生產用焦化苯精脫硫技術[A];西部大開發(fā) 科教先行與可持續(xù)發(fā)展——中國科協(xié)2000年學術年會文集[C];2000年

中國重要報紙全文數(shù)據庫 前1條

1 記者 趙振杰;鄭大一高科技項目獲200萬民間投資[N];河南日報;2009年

中國博士學位論文全文數(shù)據庫 前5條

1 魏s

本文編號：1086928