本文關鍵詞：芳香性的新探針—環(huán)伸縮振動拉曼光譜頻率

  更多相關文章： 芳香性 拉曼光譜 環(huán)伸縮振動(A_(1g)/A_1’)拉曼光譜頻率 相關性 密度泛函

【摘要】：獲得分子的芳香性大小有助于推斷分子的結(jié)構(gòu)、能量、分子反應的活性,目前分子的芳香性大小測定僅限于理論計算,探究分子芳香性大小的實驗測定方法具有重大的理論和現(xiàn)實意義。利用群論知識分析發(fā)現(xiàn),高對稱環(huán)狀的芳香性分子的都存在A1g/A1’對稱性,且A1/Al’正則振動模式具有拉曼活性。環(huán)狀共軛分子的環(huán)伸縮振動(A1/A1’)拉曼光譜頻率(RSVRSF(A1g/A1'))大小與環(huán)狀原子間的作用力大小相關,也與分子的芳香性大小相關。理論預測通過實驗測定芳香性分子的RSVRSF(A1g/A1')大小實現(xiàn)實驗測定其芳香性大小RSVRSF(A1g/A1')是一個芳香性大小的實驗判據(jù)。利用Gaussian09量子化學計算程序,采用密度泛函B3LYP/ 6-311+g(d,p)方法,對LnHn(L=C、Si、Ge, n=3,5～8), Mn(M=N、P、 As, n=3,5,6), BnHn2-, CnHn, Nn (n=5,6)以及C6H6.nXn(n=1、6)(X=F、C1、Br)進行幾何優(yōu)化、拉曼光譜和RSVRSF(A1g/A1')的計算,并利用B3LYP-GIAO/6-311+g(d,p)方法對所研究芳香分子的NICS值進行了計算。利用社會科學統(tǒng)計軟件包(SPSS)對研究分子的NICS的大小與其RSVRSF(A1g/A1')大小進行相關性、相關系數(shù)、相關方程的計算。LnHn(L=C、Si、Ge, n=3,5～8), Mn(M=N、P、As, n=3,5,6)的芳香性隨著環(huán)尺寸的增大芳香性依次減小,其RSVRSF(A1g/A1')隨著環(huán)尺寸的增加也依次減小。LnHn (L=C、Si、Ge, n=3,5～8)的NICS(min)與其RSVRSF(A1g/A1')的相關系數(shù)分別為：0.999、0.937、0.898,其相關方程是：y=0.006x2-0.00001x-4.390、y=-0.042x+3.768、y=-0.061x+1.023。Mn(M=N、 P、As, n=3,5,6)的NICS(min)與其RSVRSF(A1g/A1')的相關系數(shù)分別為：0.981、0.833、0.998,其相關方程是：/=-0.034x+22.785, y=-0.028x-2.457, y=-0.033x-7.304。LnHn (L=C、Si、Ge, n=3,5～8), Mn (M=N、P、As,n=3,5,6)的芳香性大小與其RSVRSF(A1g/A1')大小顯著負相關。B5H52-, C5H5-, N5-的芳香性與其RSVRSF(A1')都是依次增大。B5H52-,C5H5-, N 5-的NICS(min)與其RSVRSF(A1')相關系數(shù)是：0.804,其相關方程：y=-0.025x+12.808。B6H2-, C6H6-,N6-的芳香性與其RSVRSF(A1g)都是先增大后減小。B6H62-, C6H6-, N6-的NICS(min)與其RSVRSF(A1g)相關系數(shù)：1.000,其相關方程：y=-0.018x+7.464。BnHn2-, CnHn, Nn(n=5,6)的芳香性大小與其RSVRSF(A1g/A1')大小顯著負相關。C6H6-nXn(n=1、6)(X=F、Cl、Br)的芳香性與其RSVRSF(A1g/A1')都是依次減小。C6H5X(X=F、Cl、Br)的NICS(min)與其RSVRSF(A1')的相關系數(shù)：0.980,其相關方程是：y=-0.139x+130.686。C6X6(X=F、Cl、Br)的RSVRSF(Alg)與其NICS(min)的相關系數(shù)：0.994；其相關方程是：y=-0.024x+18.073。C6H6-nXn(n=1,6)(X=F、Cl、Br)的芳香性與其RSVRSF(A1g/A1')顯著負相關。綜上所述,環(huán)狀共軛分子的RSVRSF(A1g/A1')大小與分子的芳香性大小顯著相關,可通過測定芳香化合物的RSVRSF(A1g/A1')大小來實現(xiàn)測定其芳香性大小。
【關鍵詞】：芳香性 拉曼光譜 環(huán)伸縮振動(A_(1g)/A_1’)拉曼光譜頻率 相關性 密度泛函
【學位授予單位】：內(nèi)蒙古師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O657.37
【目錄】：

• 中文摘要3-5
• ABSTRACT5-10
• 1 緒論10-16
• 1.1 芳香性定義及發(fā)展10
• 1.2 芳香性的判據(jù)10-13
• 1.2.1 幾何判據(jù)10-11
• 1.2.2 電子數(shù)判據(jù)11
• 1.2.3 化學判據(jù)11
• 1.2.4 能量判據(jù)11-12
• 1.2.5 磁判據(jù)12-13
• 1.2.6 實驗芳香性的測定13
• 1.3 研究現(xiàn)狀13-14
• 1.4 研究的內(nèi)容和意義14-16
• 1.4.1 研究的目標和內(nèi)容14-15
• 1.4.2 研究的意義15-16
• 2 理論基礎與計算方法16-28
• 2.1 前言16
• 2.2 分子軌道理論16-19
• 2.2.1 閉殼層分子的HFR方程17-18
• 2.2.2 開殼層體系的HFR方程18-19
• 2.3 密度泛函理論19
• 2.4 基組的選擇19-20
• 2.5 RSVRSF(A_(1g)/A_1’)大小與芳香性大小(NICS)相關性分析20-28
• 2.5.1 高對稱分子的A_1’/A_(1g)簡正振動對稱性分析20-23
• 2.5.2 高對稱分子的A_1’或A_(1g)的拉曼譜峰強度分析23-24
• 2.5.3 RSVRSF(A_(1g)/A_1’)大小與芳香性大小(NICS)24-28
• 3 同主族芳香化合物芳香性與其環(huán)伸縮振動拉曼光譜相關性的理論研究28-39
• 3.1 前言28
• 3.2 計算方法28
• 3.3 結(jié)果與討論28-37
• 3.3.1 IVA環(huán)狀化合物芳香性與其環(huán)伸縮振動拉曼光譜的相關性28-34
• 3.3.1.1 芳香性分析30-32
• 3.3.1.2 拉曼光譜分析32-33
• 3.3.1.3 相關性分析33-34
• 3.3.2 VA環(huán)狀化合物芳香性與其環(huán)伸縮振動拉曼光譜的相關性34-37
• 3.4 本章總結(jié)37-39
• 4 同周期芳香化合物芳香性與其環(huán)伸縮振動拉曼光譜相關性的理論研究39-47
• 4.1 前言39
• 4.2 計算方法39-40
• 4.3 結(jié)果分析與討論40-46
• 4.3.1 電子結(jié)構(gòu)與芳香性分析41-44
• 4.3.2 拉曼光譜分析44
• 4.3.3 相關性分析44-46
• 4.4 結(jié)論46-47
• 5 C_6H_(6-n)X_n(n=1～6)(X=F,Cl,Br)芳香性與其環(huán)伸縮振動拉曼光譜相關性的理論研究47-60
• 5.1 前言47
• 5.2 計算方法47-48
• 5.3 結(jié)果分析與討論48-59
• 5.3.1 幾何與芳香性分析48-54
• 5.3.1.1 C_6H_5_X(X=F、Cl、Br)的芳香性與幾何分析48-52
• 5.3.1.2 C_6X_6(X=F、Cl、Br)的芳香性與幾何分析52-54
• 5.3.2 拉曼光譜分析54-55
• 5.3.3 相關性分析55-56
• 5.3.4 C_6H_(6-n)X_n(n=1～6)(X=F、Cl、Br)芳香性與相關性分析56-59
• 5.3.4.1 C_6H_(6-n)X_n(n=1～6)(X=F、Cl、Br)芳香性分析56-58
• 5.3.4.2 C_6H_(6-n)X_n(n=1～6)(X=F、Cl、Br)相關性分析58-59
• 5.4 本章總結(jié)59-60
• 6 總結(jié)與展望60-62
• 6.1 總結(jié)60-61
• 6.2 展望61-62
• 參考文獻62-68
• 致謝68-69
• 攻讀碩士期間發(fā)表論文69

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3 李兆樓;;不同角度與層面上的物質(zhì)芳香性[J];濟寧師范�？茖W校學報;2005年06期

4 嚴兢;宋寅;彭德高;李珉;;芳香性概念的新發(fā)展[J];大學化學;2007年01期

5 呂仁慶;張妮娜;;全金屬芳香性研究進展[J];德州學院學報;2011年02期

6 孫玉善,劉華驥;關于芳香性的某些新判據(jù)[J];自然雜志;1982年11期

7 薛價猷;;何謂Y-芳香性[J];化學通報;1983年11期

8 王毓蓉;;非環(huán)共軛體系芳香性[J];哈爾濱師范大學自然科學學報;1987年01期

9 劉沿;;芳香性—定義、判據(jù)及推廣[J];青海醫(yī)學院學報;1989年01期

10 曾昭瓊,鄧艷良;芳香性常數(shù)A——芳香性判據(jù)之一[J];華南師范大學學報(自然科學版);1990年02期

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1 朱軍;;金屬有機化學中的三重態(tài)芳香性[A];中國化學會第29屆學術年會摘要集——第15分會：理論化學方法和應用[C];2014年

2 方文娟;劉春元;;基于Mo/S簇合物的非芳香性向芳香性過渡[A];中國化學會第27屆學術年會第08分會場摘要集[C];2010年

3 郝希云;;B4平面環(huán)的半芳香性[A];中國化學會第28屆學術年會第13分會場摘要集[C];2012年

4 李大枝;李思殿;;芳香性共軛雙鏈硼烯分子的幾何與電子結(jié)構(gòu)[A];中國化學會第28屆學術年會第13分會場摘要集[C];2012年

5 陳強;白慧;郭謹昌;苗常青;趙亞帆;李雋;呂海港;李思殿;;稠環(huán)芳香性硼烯 一類新穎平面硼氫化合物[A];中國化學會第28屆學術年會第13分會場摘要集[C];2012年

6 張敏;劉子忠;劉東升;葛湘巍;;C_6F_mH_(6-m)(m=1-6)結(jié)構(gòu)及芳香性的理論預測[A];中國化學會第27屆學術年會第14分會場摘要集[C];2010年

7 李志儒;王芳芳;吳迪;陳巍;孫家鐘;;王冠型Li_3-N_3-Be原子團簇的芳香性及大的NLO性質(zhì)[A];中國化學會第九屆全國量子化學學術會議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

8 張嚴;李前樹;;6π電子的平面四元環(huán)化合物N_2X_2(X=O,S,Se,Te)的芳香性理論研究[A];中國化學會第九屆全國量子化學學術會議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

9 張春梅;劉瑞婷;蔡瑞芳;翁林紅;陳珍霞;周錫庚;;不尋常的稀土胺基配合物與芳香性烯酮的連續(xù)加成反應[A];中國化學會第十三屆金屬有機化學學術討論會論文摘要集[C];2004年

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1 崔艷紅;金屬噻烯和碳籠的結(jié)構(gòu)、芳香性及光學性質(zhì)的量化研究[D];吉林大學;2008年

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本文編號：1009260