本文關(guān)鍵詞：可見光誘導(dǎo)的苯乙烯與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 可見光 交叉脫氫偶聯(lián) 苯乙烯 甲酰胺 α β-不飽和酰胺

【摘要】：在能源危機(jī)、環(huán)境問題日趨嚴(yán)重的今天,將無污染、可再生的光能更高效地利用起來的需求變得更為迫切。在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域,發(fā)展以自然豐度大的可見光作為能源的可見光反應(yīng)意義重大。光化學(xué)反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)一些傳統(tǒng)熱化學(xué)無法完成的轉(zhuǎn)化,其中可見光誘導(dǎo)的反應(yīng)通�？梢员苊飧邷馗邏旱葟�(qiáng)烈條件,具有良好的反應(yīng)活性與選擇性。近年來,在氧化條件下通過活化兩分子C-H鍵直接偶聯(lián)形成C-C鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)受到了越來越廣泛的研究關(guān)注。相比傳統(tǒng)交叉偶聯(lián)反應(yīng),這類反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)更短的合成路線和更高的效率,然而選擇性地活化特定的低活性碳?xì)滏I無疑是一項(xiàng)巨大的挑戰(zhàn)。本文探究了一類由可見光誘導(dǎo)的苯乙烯類物質(zhì)與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng),為構(gòu)建具有廣泛生物活性和合成潛力的α,β-不飽和酰胺結(jié)構(gòu)開拓了一條新的途徑。在確定反應(yīng)模板后,經(jīng)過對(duì)一系列反應(yīng)條件的篩選,得出最優(yōu)條件為:1當(dāng)量的苯乙烯類底物(0.1 mmol)與4當(dāng)量過硫酸銨、0.5當(dāng)量碳酸鉀,在5 mol%的光催化劑Ru(bpy)3Cl2·6H2O的催化下,在0.1 M的液態(tài)甲酰胺溶劑(1.0 mL)中,在氮?dú)鈿夥障掠?05 W白熾燈作光源光照反應(yīng)。在最佳條件下,嘗試擴(kuò)展了27類苯乙烯類物質(zhì)和4類室溫下為液態(tài)的甲酰胺以及1類甲酸酯共31組光照反應(yīng),但其中僅有11組能分離得到目標(biāo)產(chǎn)物,且收率均介于低到中等。結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果與相關(guān)文獻(xiàn),提出了可能的反應(yīng)機(jī)理:作為氧化淬滅劑的過硫酸銨與激發(fā)態(tài)的光催化劑進(jìn)行單電子轉(zhuǎn)移過程被還原,產(chǎn)生的硫酸根自由基負(fù)離子奪去甲�；臍涫蛊湫纬勺杂苫�;甲�；杂苫又鴮�(duì)苯乙烯的雙鍵進(jìn)行加成,形成的加成產(chǎn)物芐位的自由基被高價(jià)態(tài)的光催化劑氧化成為正電荷,在進(jìn)一步失去質(zhì)子之后得到目標(biāo)產(chǎn)物α,β-不飽和酰胺。
【關(guān)鍵詞】：可見光 交叉脫氫偶聯(lián) 苯乙烯 甲酰胺 α β-不飽和酰胺
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第1章 緒論8-28
• 1.1 引言8-9
• 1.2 光化學(xué)與有機(jī)光化學(xué)9-11
• 1.2.1 光化學(xué)概述9-10
• 1.2.2 有機(jī)光化學(xué)10-11
• 1.3 交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)11-20
• 1.3.1 Heck型反應(yīng)12-13
• 1.3.2 芳環(huán)直接偶聯(lián)反應(yīng)13-16
• 1.3.3 離子中間體反應(yīng)16-18
• 1.3.4 自由基中間體反應(yīng)18-20
• 1.4 可見光催化的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)20-24
• 1.5 α,β-不飽和酰胺24-26
• 1.6 本文的主要研究?jī)?nèi)容26-28
• 第2章 實(shí)驗(yàn)材料及方法28-32
• 2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑28-30
• 2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器28
• 2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑28-30
• 2.2 實(shí)驗(yàn)基本手段30-31
• 2.2.1 溶劑的預(yù)處理30
• 2.2.2 化合物顯色手段30-31
• 2.3 分析及表征方法31
• 2.4 光誘導(dǎo)反應(yīng)的操作方法31-32
• 第3章 可見光誘導(dǎo)的苯乙烯與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)32-57
• 3.1 引言32
• 3.2 可見光誘導(dǎo)的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)研究32-45
• 3.2.1 可見光誘導(dǎo)反應(yīng)的嘗試32-35
• 3.2.2 對(duì)照實(shí)驗(yàn)35
• 3.2.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化35-40
• 3.2.4 光照底物的擴(kuò)展40-45
• 3.3 反應(yīng)機(jī)理的探討45-46
• 3.4 實(shí)驗(yàn)試劑與光催化劑的合成方法46-48
• 3.4.1 碘甲烷季磷鹽的合成46
• 3.4.2 光催化劑的合成46-48
• 3.5 光照底物的合成方法48-51
• 3.5.1 O-甲基化方法48-49
• 3.5.2 O-芐基化方法49-50
• 3.5.3 其他基團(tuán)保護(hù)方法50-51
• 3.5.4 末端烯烴的合成方法51
• 3.6 光照底物與產(chǎn)品的表征數(shù)據(jù)51-56
• 3.7 本章小結(jié)56-57
• 結(jié)論57-58
• 參考文獻(xiàn)58-63
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果63-64
• 致謝64-66
• 附錄 典型化合物的核磁譜圖66-77

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 劉榕芳,肖秀峰,朱則善;消耗鎂陽極在羰基還原偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];精細(xì)化工;2000年S1期

2 辛炳煒;;水相中Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J];德州學(xué)院學(xué)報(bào);2007年04期

3 夏文娟;潘劍明;陳波;馬銀標(biāo);;三叔丁基膦在偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];浙江冶金;2009年04期

4 許華建;，

本文編號(hào)：1000929