本文關(guān)鍵詞：表面光引發(fā)聚合制備功能化磁性微球及選擇性萃取奶樣中獸藥殘留

  更多相關(guān)文章： 光引發(fā)自由基聚合 功能化磁性微球 磁分散固相萃取 奶樣 氟喹諾酮類藥物 氯霉素類藥物

【摘要】：光引發(fā)自由基聚合法能夠連續(xù)引發(fā)單體聚合,制備新的嵌段聚合物。本文采用光引發(fā)自由基聚合法制備了可以快速凈化樣品基質(zhì)和選擇性富集分析物的功能化磁性微球,并建立了利用磁分散固相萃取-高效液相色譜法檢測奶樣中氟喹諾酮類和氯霉素類藥物殘留的方法。第一章:本文簡述了磁性微球的制備方法和分子印跡磁性微球的制備方法及應用,介紹了功能化磁性微球及磁分散固相萃取技術(shù)的研究進展。第二章:本文采用光引發(fā)自由基聚合的方法,制備了金屬配位印跡磁性微球。首先用溶劑熱法制備了Fe3O4磁性納米粒子,然后在Fe3O4粒子表面包覆硅膠,使Fe3O4微球表面硅烷化,接著在微球表面接枝氨基硅氧烷;通過氨基微球的表面氨基與對氯甲基苯甲酰氯(CMBC)酰氯基團發(fā)生取代反應,將CMBC接到氨基微球表面;再通過CMBC上的氯甲基與二乙基二硫代氨基甲酸鈉(DDCT)反應,獲得了表面帶有引發(fā)劑的磁性微球(iniferter-M);再以恩諾沙星-Co(II)為模板分子,衣康酸(ITA)為功能單體,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑,在紫外光輻射下,經(jīng)表面引發(fā)劑引發(fā)聚合,生成磁性微球表面印跡層。通過透射電鏡、紅外和熱重分析表征了微球的形貌特征和接枝率,以及通過靜態(tài)吸附和競爭吸附實驗考察了磁性微球作為吸附劑的吸附容量和選擇性。結(jié)果表明,該吸附劑具有較好的分散性、選擇性和較大的吸附容量。在最佳的萃取條件下,采用磁分散固相萃取-高效液相色譜法測定奶樣中氟喹諾酮類藥物殘留,其平均回收率為89.6-100.8%,檢出限和定量限分別是1.18-2.05μg kg-1和3.94-6.82μg kg-1。第三章:采用表面光引發(fā)自由基聚合法制備了系列磁性復合微球。采用不同性質(zhì)的功能單體,即丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA)、衣康酸(ITA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA),經(jīng)表面引發(fā)劑的光引發(fā)聚合,分別合成了磁性復合微球(Fe3O4/PAM、Fe3O4/PITA、Fe3O4/PMAA、Fe3O4/PMMA)。Fe3O4/PMMA磁性微球同衣康酸單體繼續(xù)光引發(fā)聚合,制備了表面嵌段聚合層的磁性復合微球(Fe3O4/P(MMA-co-ITA))。經(jīng)透射電鏡、紅外、熱重和粉末X射線衍射分析,結(jié)果表明聚合物層成功地包覆在Fe3O4納米粒子表面,呈現(xiàn)明顯核-殼結(jié)構(gòu)特征的微球,其粒徑在230 nm左右,聚合物層厚度為15-20nm;Fe3O4/PMMA的接觸角為108度左右,而Fe3O4/P(MMA-co-ITA)的接觸角為82度,表明磁性復合微球表面具有較好的親水性且內(nèi)層具有一定的疏水性,這是一種典型限進材料特性。研究結(jié)果表明表面光引發(fā)自由基聚合法是在磁性微球表面制備不同性質(zhì)的嵌段型聚合物層的有效方法。第四章:基于光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑技術(shù),制備了粒徑可控的限進介質(zhì)-分子印跡磁性微球(RAM-MIMMs)。以Fe3O4磁性納米粒子為內(nèi)核,在其表面包覆硅膠,再接枝氨基、氯甲基及銅試劑制備iniferter;再以氟苯尼考(FF)為模板分子,ITA為功能單體,EDMA為交聯(lián)劑,無水乙醇為溶劑,在125 W紫外輻射下,iniferter引發(fā)聚合制備了分子印跡磁性微球;再同甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合,開環(huán)后,獲得一種選擇性吸附分析物,排阻生物大分子的外表面親水的限進介質(zhì)-分子印跡磁性微球。通過透射電鏡、紅外、熱重與吸附實驗對其形貌及選擇性進行表征。結(jié)果表明,Fe3O4粒子的平均粒徑是230 nm左右,其包覆的厚度在20-30nm范圍內(nèi)。該微球表現(xiàn)出高的選擇性(1.68)且其親水性外層具有水溶性和排阻蛋白特性。將微球應用于磁分散萃取-高效液相色譜法測定檢測牛奶中氯霉素類藥物的殘留,其三種氯霉素類藥物(甲砜霉素、氟苯尼考和氯霉素)的平均回收率為85.4-94.7%,相對標準偏差為2.95-4.97%。檢出限和定量限分別為4.4-18.31μg kg-1和14.66-61.02μg kg-1。該方法成功應用于快速凈化和選擇性富集奶樣中的氟苯尼考。
【關(guān)鍵詞】：光引發(fā)自由基聚合 功能化磁性微球 磁分散固相萃取 奶樣 氟喹諾酮類藥物 氯霉素類藥物
【學位授予單位】：河北大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：TS252.7;O631.5
【目錄】：

• 摘要5-7
• Abstract7-13
• 第1章 緒論13-23
• 1.1 分子印跡磁性微球的制備13-17
• 1.1.1 磁性納米粒子的制備方法13-14
• 1.1.2 分子印跡磁性微球的制備方法14-17
• 1.2 分子印跡磁性微球的應用17-19
• 1.2.1 分子印跡磁性微球在生物分離領(lǐng)域的應用17-18
• 1.2.2 分子印跡磁性微球在環(huán)境檢測領(lǐng)域的應用18
• 1.2.3 分子印跡磁性微球在食品檢測領(lǐng)域的應用18-19
• 1.3 功能化分子印跡磁性微球的研究進展19-20
• 1.3.1 金屬配位分子印跡磁性微球的研究進展19
• 1.3.2 親水性分子印跡磁性微球的研究進展19-20
• 1.4 磁分散固相萃取技術(shù)的研究進展20-21
• 1.5 主要研究內(nèi)容及創(chuàng)新點21-23
• 第2章 磁性微球表面光引發(fā)聚合制備金屬配位印跡層及磁分散固相萃取奶樣中氟喹諾酮類抗生素23-37
• 2.1 前言23-24
• 2.2 實驗部分24-27
• 2.2.1 試劑和儀器24
• 2.2.2 色譜條件24
• 2.2.3 ENR-Co（II）配位印跡磁性微球的制備24-26
• 2.2.4 靜態(tài)吸附實驗26
• 2.2.5 選擇性實驗26-27
• 2.2.6 實際樣品分析27
• 2.3 結(jié)果和討論27-36
• 2.3.1 ENR-Co（II）配位印跡磁性微球合成條件優(yōu)化27-28
• 2.3.2 透射電鏡分析28
• 2.3.3 紅外光譜分析28-29
• 2.3.4 熱重分析29-30
• 2.3.5 磁分散固相萃取條件的優(yōu)化30-32
• 2.3.6 靜態(tài)吸附容量32-33
• 2.3.7 選擇性研究33-34
• 2.3.8 標準曲線34
• 2.3.9 富集效果34-35
• 2.3.10 奶樣中氟喹諾酮類抗生素殘留的測定35-36
• 2.4 結(jié)論36-37
• 第3章 基于磁性微球表面光引發(fā)自由基聚合的親水性嵌段聚合物層的制備方法研究37-45
• 3.1 前言37
• 3.2 實驗部分37-40
• 3.2.1 試劑和儀器37-38
• 3.2.2 磁性復合微球的制備38-40
• 3.3 結(jié)果與討論40-44
• 3.3.1 磁性復合微球的形貌表征40-41
• 3.3.2 紅外光譜分析41-42
• 3.3.3 熱重分析42-43
• 3.3.4 粉末X射線衍射分析43
• 3.3.5 微球的親水性特性研究43-44
• 3.4 結(jié)論44-45
• 第4章 基于光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑技術(shù)的限進介質(zhì)-分子印跡磁性微球的制備及磁分散萃取奶樣中氟苯尼考殘留45-60
• 4.1 前言45-46
• 4.2 實驗部分46-49
• 4.2.1 試劑和儀器46
• 4.2.2 色譜條件46
• 4.2.3 限進介質(zhì)-氟苯尼考分子印跡磁性微球的制備46-48
• 4.2.4 靜態(tài)吸附實驗48
• 4.2.5 蛋白質(zhì)吸附實驗48-49
• 4.2.6 選擇性富集實驗49
• 4.2.7 實際樣品分析49
• 4.3 結(jié)果和討論49-58
• 4.3.1 透射電鏡分析49-50
• 4.3.2 紅外光譜分析50-51
• 4.3.3 熱重分析51-52
• 4.3.4 磁分散萃取條件的優(yōu)化52-54
• 4.3.5 微球排阻蛋白能力研究54
• 4.3.6 靜態(tài)吸附研究54-55
• 4.3.7 選擇性研究55-56
• 4.3.8 標準曲線56
• 4.3.9 磁分散萃取的富集效果56-57
• 4.3.10 樣品的富集與凈化57-58
• 4.3.11 牛奶樣品中氯霉素類抗生素殘留的測定58
• 4.4 結(jié)論58-60
• 參考文獻60-73
• 致謝73-74
• 攻讀學位期間取得的科研成果74

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