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基于二維納米材料構(gòu)建電化學(xué)傳感器的研究及應(yīng)用

發(fā)布時間:2018-05-30 16:11

  本文選題:二維納米材料 + 生物傳感器。 參考:《濟南大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:目前,癌癥已經(jīng)成為危害人類健康的最主要疾病之。以現(xiàn)有的科技水平來看,早期診斷仍然是有效治療癌癥的重要手段。在癌癥的早期診斷中,腫瘤標(biāo)志物是重要的媒介而且已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。無論是在現(xiàn)代實驗室還是在臨床分析各種化學(xué)和生物分子方面,生物傳感器都發(fā)揮著越來越重要的作用。目前發(fā)展各種功能化納米材料為提高生物傳感器的性能提供了一種新的研究思路。尤其是二維納米材料基生物傳感器,它們獨特的電子、光學(xué)及化學(xué)性質(zhì),引起了人們研究的興趣。本文旨在利用二維納米材料及其復(fù)合物的優(yōu)異性能構(gòu)建生物傳感器,用于腫瘤標(biāo)志物的檢測。本論文的主要研究內(nèi)容如下:1.制備了穩(wěn)定均勻的Au@Ag NPs,使其同時具有Au NPs的穩(wěn)定性和Ag NPs的優(yōu)異的催化性能。構(gòu)建了基于Au@Ag NPs與HRP共同標(biāo)記第二抗體的夾心型電化學(xué)免疫傳感器。Au@Ag NPs可以提高HRP的催化效率,且本身可以作為類酶放大過氧化氫和對苯二酚的電化學(xué)信號。殼聚糖功能化的氮摻雜石墨烯(CS-NG)具有大的比表面積和優(yōu)良的導(dǎo)電性,作為傳感平臺可以負載大量第一抗體(Ab1)。通過檢測PBS溶液中過氧化氫和對苯二酚的電化學(xué)信號變化實現(xiàn)癌胚抗原(CEA)的檢測。在最優(yōu)條件下,CEA的檢測范圍為0.0001~100 ng mL-1,檢出限為0.05 pg mL-1。另外,該免疫傳感器具有特異性、重現(xiàn)性高、穩(wěn)定性強等其它必須的分析性能。2.類石墨氮化碳(g-C3N4)與層狀MoS2通過混合煅燒的方法復(fù)合,并作為高效的發(fā)光材料構(gòu)建電致發(fā)光(ECL)免疫傳感器。與g-C3N4相比,制備的g-C3N4/MoS2具有更強更穩(wěn)定的ECL活性。原因是MoS2的引入,可以促進g-C3N4電子傳遞、提高電子-空穴的分離效率,克服g-C3N4易鈍化的缺點;趃-C3N4/MoS2的ECL免疫傳感器對甲胎蛋白(AFP)具有高的靈敏度,其檢測范圍為0.001~50 ng mL-1,檢出限為0.33 pg m L-1。因此,該免疫傳感器在腫瘤診斷方面具有較好的應(yīng)用前景。3.制備了基于CdS-MoS2納米復(fù)合物和雙共反應(yīng)劑的免標(biāo)記的ECL免疫傳感器,用于檢測原降鈣素(PCT)。通過一鍋煮的水熱法制備片狀CdS-MoS2納米復(fù)合物,并在ECL免疫傳感器中作發(fā)光材料。由于大的比表面積和降低的帶隙,CdS-MoS2納米復(fù)合物對S2O82-顯示出好的電催化還原性,進而產(chǎn)生大量的SO4·-。另外,H2O2的引入可以誘導(dǎo)S2O82-分解為SO4·-。CdS-MoS2納米復(fù)合物和雙共反應(yīng)劑的協(xié)同效應(yīng)可以提高免疫傳感器的靈敏度。在最優(yōu)條件下,該分析方法對PCT具有較高的靈敏度,檢測范圍為0.0001~10 ng m L-1,檢出限為33 fg mL-1。另外,該免疫傳感器具有高的特異性、好的重現(xiàn)性和長期的穩(wěn)定性。4.制備了基于MoS2/Au復(fù)合材料的免標(biāo)記型電化學(xué)免疫傳感器。傳感器以MoS2/Au復(fù)合材料為基底材料,H2O2為電化學(xué)探針,通過抗原-抗體免疫反應(yīng)前后電流的變化檢測甲胎蛋白(AFP)。AuNPs的優(yōu)異的導(dǎo)電性和生物相容性,及MoS2對H2O2優(yōu)異的催化性能等優(yōu)點,能夠顯著提高免疫傳感器的穩(wěn)定性和靈敏度。在最優(yōu)條件下,該分析方法對AFP具有較高的靈敏度,檢測范圍為0.005~50 ng m L-1,檢出限為2.5 pg m L-1。5.經(jīng)電還原法處理,MoS2導(dǎo)電性得到極大的增強。沉積一層金屬納米花(AuNFs),可進一步增強導(dǎo)電性和生物相容性。實驗結(jié)果表明所制備的AuNFs/r MoS2/GCE可以促進鐵氰化鉀和二茂鐵的電子傳遞;趓MoS2/AuNFs和外切酶循環(huán)放大策略,我們制備了DNA傳感器。首先,中間標(biāo)記二茂鐵的發(fā)卡DNA(HP)做捕獲探針,通過Au-S組裝在AuNFs/rMoS2/GCE電極上;當(dāng)有目標(biāo)DNA存在時,發(fā)卡DNA與目標(biāo)DNA發(fā)生雜化,在3′突出端配對生成雙鏈,繼而引發(fā)Exo III的剪切過程,釋放目標(biāo)DNA。HP剩余單鏈特定的互補序列使其進一步生成發(fā)卡結(jié)構(gòu),因而二茂鐵靠近電極表面,電化學(xué)信號增強。基于二茂鐵信號變化,實現(xiàn)目標(biāo)DNA的靈敏檢測。
[Abstract]:At present, cancer has become the most important disease that endangers human health. Early diagnosis is still an important means of effective treatment for cancer. In the early diagnosis of cancer, tumor markers are an important medium and have been widely used, both in modern laboratories and in clinical analysis. Biosensors are playing a more and more important role in various chemical and biological molecules. At present, the development of various functionalized nanomaterials provides a new way of thinking to improve the performance of biosensors. In particular, two dimensional nanomaterial based biosensors have attracted people's unique electronic, optical and chemical properties. The purpose of this paper is to use the excellent performance of two-dimensional nanomaterials and their complexes to construct biosensors for detection of tumor markers. The main contents of this paper are as follows: 1. the stable and uniform Au@Ag NPs is prepared, which has the stability of Au NPs and the excellent catalytic performance of Ag NPs. Based on Au@Ag The sandwich electrochemical immunosensor.Au@Ag NPs, which is co labeled with NPs and HRP,.Au@Ag NPs can improve the catalytic efficiency of HRP and can amplify the electrochemical signal of hydrogen peroxide and hydroquinone as an enzyme. The chitosan functionalized nitrogen doped graphene (CS-NG) has a large specific surface area and excellent conductivity as a sensing platform. A large number of first antibodies (Ab1) can be loaded. By detecting the electrochemical signal changes of hydrogen peroxide and hydroquinone in the PBS solution, the detection of carcinoembryonic antigen (CEA) is realized. Under the optimal condition, the detection range of CEA is 0.0001~100 ng mL-1, the detection limit is 0.05 PG mL-1., and the immunization sensor has the specificity, high reproducibility and strong stability. Other necessary analytical properties.2. graphite nitride (g-C3N4) and layered MoS2 are combined with the method of mixed calcination, and the electroluminescent (ECL) immunosensor is constructed as an efficient luminescent material. Compared with g-C3N4, the prepared g-C3N4/MoS2 has a stronger and more stable ECL activity. The reason is that MoS2 is introduced to promote g-C3N4 electron transfer. The separation efficiency of high electron hole can overcome the disadvantage of g-C3N4 passivation. The g-C3N4/MoS2 based ECL immune sensor has high sensitivity to alpha fetoprotein (AFP), its detection range is 0.001~50 ng mL-1, the detection limit is 0.33 PG m L-1. therefore, the immunosensor has a good prospect of application in tumor diagnosis. A label free ECL immunosensor for the detection of procalcitonin (PCT) by a MoS2 nanocomposite and a bireactive agent. The tablet like CdS-MoS2 nanocomposites were prepared by a one pot hydrothermal method and used as a luminescent material in the ECL immunosensor. The CdS-MoS2 nanocomposites were good for S2O82- due to large specific surface area and reduced band gap. In addition, the introduction of H2O2 can induce the synergistic effect of S2O82- decomposition to SO4. -.CdS-MoS2 nanocomposites and double co reactants, which can improve the sensitivity of the immunosensors. Under optimal conditions, this method has a high sensitivity to PCT, and the detection range is 0.0001~10 ng m L-1. The detection range is 0.0001~10 ng M L-1. The output limit is 33 FG mL-1., and the immunosensor has high specificity, good reproducibility and long-term stability..4. has prepared a marker free electrochemical immunosensor based on MoS2/Au composites. The sensor is based on MoS2/Au composite material and H2O2 as an electrochemical probe. The current changes by the antigen antibody immunoreaction. The excellent conductivity and biocompatibility of alpha fetoprotein (AFP).AuNPs and the excellent catalytic performance of MoS2 to H2O2 can significantly improve the stability and sensitivity of the immune sensor. Under optimal conditions, the analytical method has a high sensitivity to AFP, the detection range is 0.005~50 ng m L-1, and the detection limit is 2.5 PG M L-1.5. The electrical conductivity of MoS2 was greatly enhanced by electro reduction. A layer of metal nanoscale (AuNFs) was deposited to further enhance electrical conductivity and biocompatibility. The experimental results showed that the prepared AuNFs/r MoS2/GCE could promote the electron transfer of potassium ferricyanide and ferrocene. Based on the rMoS2/AuNFs and exonuclease cycle amplification strategy, we prepared DNA sensor. First, the intermediate mark two ferrocene DNA (HP) is a capture probe, which is assembled on the AuNFs/rMoS2/GCE electrode by Au-S; when the target DNA exists, the hairpin DNA is hybridized with the target DNA, and the double chain is formed at the 3 'protruding end, then the shear process of the Exo III is triggered, and the specific complementary sequence of the target DNA.HP remaining single chain is released. The two ferrocene is closer to the surface of the electrode and the electrochemical signal is enhanced. Based on the change of the two ferrocene signal, the sensitive detection of the target DNA is realized.
【學(xué)位授予單位】:濟南大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:R730.4;O657.1;TP212

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本文編號:1955909

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