發(fā)布時間：2017-05-27 15:16

  本文關鍵詞：惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的合成方法學研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：惡唑酮并六元雜環(huán)化合物在天然產(chǎn)物全合成及藥物化學研究領域具有重要的作用。這一結構不僅存在于許多藥物分子,而且可以用于天然生物堿的合成。本文發(fā)現(xiàn)了惡唑酮經(jīng)Aza-Prins反應制備惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的方法,即用路易斯酸三氟化硼乙醚作為催化劑,催化帶有不同取代基團的惡唑酮進行環(huán)化反應,得到一系列惡唑酮并六元雜環(huán)化合物;同時對反應條件進行了系統(tǒng)的研究和優(yōu)化,得出最佳反應條件,提出并驗證了可能的機理。本課題共合成了三類22個不同的惡唑酮并六元雜環(huán)化合物;提出了8個反應受阻的情況,并利用密度泛函理論計算給出了反應受阻的原因。本課題發(fā)展了以Aza-Prins反應作為關鍵步驟制備惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的方法,產(chǎn)率高(產(chǎn)率最高達到94%),區(qū)域選擇性及非對映選擇性好,當惡唑酮并六元雜環(huán)結構的2,3碳位被取代時,區(qū)域選擇性最佳,且產(chǎn)物的dr值均大于99/1。
【關鍵詞】：惡唑酮并六元雜環(huán)化合物 環(huán)化反應 Aza-Prins反應
【學位授予單位】：重慶大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：R914.5
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• 英文摘要4-7
• 英文縮略詞7-9
• 1 緒論9-33
• 1.1 引言9
• 1.2 惡唑酮結構化合物在醫(yī)藥和天然產(chǎn)物領域的應用9-16
• 1.2.1 開鏈惡唑酮類藥物9-11
• 1.2.2 惡唑酮雜環(huán)化合物及藥物11-16
• 1.3 惡唑酮類含氮雜環(huán)化合物的成環(huán)方法總結16-27
• 1.3.1 Pictet-Spengler反應16-20
• 1.3.2 Diels-Alder反應20-21
• 1.3.3 Grubbs催化劑催化烯烴復分解反應21-26
• 1.3.4 自由基反應26
• 1.3.5 其他類型反應26-27
• 1.4 Aza-Prins反應的不同方法及不同結果27-29
• 1.5 本章小結-課題提出的目的及意義29-33
• 2 惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的制備方法研究33-43
• 2.1 反應條件的優(yōu)化和篩選33-35
• 2.2 不同反應底物的設計和累積（不同底物反應結果）35-38
• 2.2.1 1, 3 位取代底物實驗結果35-37
• 2.2.2 2, 3 位取代底物實驗結果37
• 2.2.3 末端芳基型底物實驗結果37-38
• 2.3 環(huán)化反應機理的推測38-39
• 2.4 未成功進行環(huán)化的底物-從未環(huán)化案例中得到的啟示39-41
• 2.4.1 五碳鏈末端烯烴結構分子的反應39
• 2.4.2 三碳鏈末端烯烴結構分子的反應39-40
• 2.4.3 其他未環(huán)化分子的反應40-41
• 2.4.4 未環(huán)化反應的密度泛函理論解釋41
• 2.5 本章小結41-43
• 3 實驗部分43-83
• 3.1 試劑與儀器43
• 3.2 原料 1a-1v的制備43-58
• 3.2.1 原料 1a的制備方法43-45
• 3.2.2 原料 1b的制備方法45
• 3.2.3 原料 1c的制備方法45-46
• 3.2.4 原料 1d的制備方法46
• 3.2.5 原料 1e的制備方法46-47
• 3.2.6 原料 1f的制備方法47
• 3.2.7 原料 1g的制備方法47-48
• 3.2.8 原料 1h的制備方法48-49
• 3.2.9 原料 1i的制備方法49
• 3.2.10 原料 1j的制備方法49-50
• 3.2.11 原料 1k的制備方法50-51
• 3.2.12 原料 1l的制備方法51
• 3.2.13 原料 1m的制備方法51
• 3.2.14 原料 1n的制備方法51-52
• 3.2.15 原料 1o的制備方法52-53
• 3.2.16 原料 1p的制備方法53
• 3.2.17 原料 1q的制備方法53-54
• 3.2.18 原料 1r的制備方法54-55
• 3.2.19 原料 1s的制備方法55
• 3.2.20 原料 1t的制備方法55-56
• 3.2.21 原料 1u的制備方法56-58
• 3.2.22 原料 1v的制備方法58
• 3.3 惡唑酮并六元雜環(huán)化合物合成關鍵步驟通用方法58-59
• 3.4 部分化合物的表征59-83
• 4 結論與展望83-85
• 4.1 課題討論分析與總結83-84
• 4.2 課題后續(xù)工作的展望84-85
• 致謝85-87
• 參考文獻87-93
• 附錄93-119
• A部分化合物譜圖93-119
• B. 作者在碩士學位期間發(fā)表的論文119

【相似文獻】

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 朱為宏;;含有六元環(huán)烯橋的新型光致變色體系[A];中國化學會第28屆學術年會第11分會場摘要集[C];2012年

2 侯麗麗;張巨文;王秀麗;;一個新型二維六元環(huán)狀鈷配合物的自組裝與結構[A];中國化學會第28屆學術年會第8分會場摘要集[C];2012年

3 張昌培;王金月;;化合物Al_xGa_x'In_(1-(x+x'))P_yAs_y'Sb_(1-(y+y'))六元系相圖[A];第十屆全國相圖學術會議論文集[C];2000年

4 孫銀娟;劉小兵;何麗君;伍艷;;全氫化二十六元飽和大環(huán)高效液相色譜固定相的制備[A];中國化學會第26屆學術年會有機化學分會場論文集[C];2008年

5 王金月;張昌培;;Hg_xCd_x'Zn_(1-(x+x'))S_ySe_y'Te_(1-(y+y'))六元系化合物相圖的研究[A];第十屆全國相圖學術會議論文集[C];2000年

中國重要報紙全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 周華誠;電影，你這輛“老爺車”[N];人民日報;2000年

中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 寇景平;六元雜環(huán)胍類嘧啶酮的合成研究[D];吉林大學;2009年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前3條

1 鄒成;惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的合成方法學研究[D];重慶大學;2015年

2 王小清;五元、六元環(huán)狀氧摀離子的親核加成反應研究[D];蘭州大學;2011年

3 陳蘇戰(zhàn);新型手性螺環(huán)縮醛（酮）化合物的合成[D];天津理工大學;2005年

  本文關鍵詞：惡唑酮并六元雜環(huán)化合物的合成方法學研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：400391