本文關鍵詞：手性二氫黃酮醇類化合物及Salinospoamide A關鍵中間體合成研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：藥物化學中高效快速合成重要的手性中間體,對天然產物和藥物的合成及其應用研究具有重要意義,是手性藥物合成的研究重點之一。本論文圍繞重要手性中間體的合成及其應用完成了以下二個方面的研究：1、鄰氧MOM取代的1,3-二芳基-α,β-手性環(huán)氧酮中間體“一鍋法”合成及其酸化重排成手性二氫黃酮醇類化合物研究(1)在均相體系中篩選了芳香醛、酮“一鍋法”合成鄰氧MOM取代α,β-手性環(huán)氧酮中間體最佳反應條件：0.5當量10%KOH條件下Claisen-Schmidt縮合,THF/水(1/3)溶劑體系,0.2當量的手性催化劑[3-apmim]Cl-PLL,1.5當量的過碳酸鈉手性氧化,反應普遍有著良好的收率和立體選擇性。其中,苯甲醛和MOM保護的鄰羥基苯乙酮以85%收率,89%ee對映選擇性合成了α,β-查爾酮中間體,這為“一鍋法”高收率高選擇性合成手性二氫黃酮醇奠定了基礎。(2)在THF/H2O體系中篩選出了手性α,β-查爾酮酸化重排的最優(yōu)反應條件,在THF/H2O為3/1體系中,5當量對甲苯磺酸,先冰浴冷卻再室溫條件酸化重排得手性二氫黃酮醇,反應收率82%,對映選擇性89%。(3)嘗試了由苯甲醛和MOM保護的鄰羥基苯乙酮“一鍋法”合成手性二氫黃酮醇,最終以37.8%收率連續(xù)兩步反應得到手性二氫黃酮醇,ee值為87%。(4)在最優(yōu)反應條件下以較理想的收率合成了多個手性二氫黃酮醇類化合物,盡管反應的立體選擇性不佳,但良好的反應收率為今后催化劑改良以獲得理想立體選擇性的連續(xù)反應做好了準備。2、蛋白酶體抑制劑Salinospoamide A中間體合成通過手性源引入以L-絲氨酸甲酯鹽酸鹽為起始原料經十步反應合成了關鍵性中間體,為進一步快速穩(wěn)定合成Salinospoamide A類似物提供了基礎。。
【關鍵詞】：鄰氧MOM取代α β-環(huán)氧酮 手性環(huán)氧化反應 手性二氫黃酮醇類化合物 “一鍋法” 蛋白酶體抑制劑Salinospoamide A 手性中間體
【學位授予單位】：華東師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：R914
【目錄】：

• 摘要6-7
• Abstracts7-11
• 第一章 手性二氫黃酮醇類化合物11-68
• 第一節(jié) 前言11-23
• 1.1.1 手性二氫黃酮醇類化合物的合成進展研究11-13
• 1.1.2 α,β-不飽和酮手性催化環(huán)氧化研究進展13-22
• 本章立題22-23
• 第二節(jié) 聚亮氨酸[3-apmim]C1-PLL催化下鄰羥基MOM保護手性1,3-二芳基-α,β-環(huán)氧酮的高效“一鍋法”合成23-44
• 1.2.1 非均相體系下鄰氧MOM取代的1,3-二芳基-α,β-環(huán)氧酮合成條件篩選23-28
• 1.2.2 均相體系下鄰OMOM的手性1,3-二芳基-α,β-環(huán)氧酮合成條件篩選28-34
• 1.2.3 鄰OMOM取代1,3-二苯基α,β-環(huán)氧酮酸化重排成手性二氫黃酮醇反應研究34-36
• 1.2.4 由苯甲醛,鄰OMOM苯乙酮“一鍋法”合成手性二氫黃酮醇探索36-38
• 1.2.5 多取代1,3-二苯基α,β-環(huán)氧酮開環(huán)成手性二氫黃酮醇類化合物研究38-41
• 1.2.6 手性二氫黃酮醇類化合物底物拓展41-44
• 第三節(jié) 本章小結44-46
• 第四節(jié) 實驗部分46-68
• 第二章 蛋白酶體抑制劑Salinospoamide A重要中間體的合成68-82
• 第一節(jié) 引言68-74
• 第二節(jié) 本章立題74-75
• 第三節(jié) Salinospoarmide A類似物中間體的合成75-77
• 第四節(jié) 本章小結77
• 第五節(jié) 實驗部分77-82
• 參考文獻82-85
• 科研成果85-86
• 致謝86

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