擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是從文菊花植物中含有的天然殺蟲劑除蟲菊酯經(jīng)過結(jié)構(gòu)改造而成,和以往的有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類殺蟲劑比較具有更好的安全性、效率高、光照穩(wěn)定、低環(huán)境危害等,廣泛的在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到應(yīng)用。本研究將頂空-固相微萃取(HS-SPME)技術(shù)應(yīng)用于牛肉中常見的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥(聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯氟、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、芐氯菊酯和氰戊菊酯)殘留的直接測(cè)定,方法采用勻漿機(jī)直接勻漿后,超聲輔助提取-頂空-固相微萃取-氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器(HS-SPME-GC-ECD)的分析方法。分析條件與結(jié)果如下:前處理優(yōu)化條件:PDMS萃取頭,加入25%的氯化鈉水溶液及攪拌磁子,在90℃下開啟攪拌速度600 rpm,頂空萃取40min,然后在進(jìn)樣口溫度為270℃下,解析3min。氣相色譜條件:DB-608石英毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm);載氣為高純氮?dú)?純度99.999%;柱流速:1.4 mL/min;尾吹為高純氮?dú)?流速:46 mL/min;進(jìn)樣口溫度:270℃;不分流進(jìn)樣3.0min;檢測(cè)器溫度:320℃;柱升溫程序:初始溫度150℃,停留1min,以8℃/min升至270℃,保持32min。結(jié)果表明:在此前處理方法下,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥可以很好的從牛肉基質(zhì)中提取出來,且干擾較小,整個(gè)前處理步驟簡(jiǎn)單、快捷。在上述建立氣相色譜條件下,理論塔板數(shù)均大于50000,7種擬除蟲菊酯類類農(nóng)藥在10-100μg/L的線性范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù)均大于0.99;方法檢測(cè)限為3~7μg/kg,定量限為10~20μg/kg;在10μg/kg和50μg/kg兩種添加水平下7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥測(cè)得的回收率為:90%~120%,精密度RSD均15%。本次實(shí)驗(yàn)檢測(cè)了本地市場(chǎng)上不同時(shí)期購(gòu)買的牛肉樣品,發(fā)現(xiàn)只有8月份購(gòu)買的樣品中氟氯氰菊酯剛剛達(dá)到檢出限,但低于歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn),均為合格商品。與傳統(tǒng)的樣品前處理方法相比較,SPME不使用有機(jī)溶劑,操作簡(jiǎn)單快捷,成本低廉,且牛肉的使用量小,方法學(xué)測(cè)試符合牛肉中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)要求。
【學(xué)位單位】：湖北科技學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2019
【中圖分類】：R155.5;O657.71;TS251.7
【部分圖文】：

在待測(cè)樣品的基質(zhì)和萃取涂層間的分配，根據(jù)“相似相溶”原理對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行萃取和預(yù)富集。其具體技術(shù)是以裝在一個(gè)微量注射器的針腔內(nèi)的石英光纖維作為載體，表面涂布有機(jī)或無機(jī)固定相作為吸附劑，使用時(shí)將針筒推出，對(duì)待測(cè)成分進(jìn)行富集萃取，一定的時(shí)間后，將纖維拉回針頭內(nèi)，直接與液相色譜或氣相色譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)分析的手段。1990 年 Pawllszyn 和Arthur 利用 Hamiltan 注射器首次設(shè)計(jì)成固相微萃取裝置，并于 1992 年實(shí)現(xiàn)商品化，使固相微萃取得到迅速發(fā)展[46]，一直沿用至今。3 固相微萃取3.1 固相微萃取技術(shù)原理固相微萃取裝置比較簡(jiǎn)單、小巧，形狀和大小與普通注射器差不多，主要有不可更換的手柄和可拆卸的萃取頭兩部分構(gòu)成。萃取頭由熔融石英纖維頭和不同色譜固定相或吸附劑涂層組成，可自由伸縮。萃取頭接一根不銹鋼彈簧絲，外套不銹鋼管（保護(hù)石英纖維不被折斷），手柄用于固定或安裝萃取頭，可永久使用[47]，固相微萃取使用模式圖見圖 1-1。

頂空-固相微萃取技術(shù)通常與氣相色譜儀聯(lián)用，在儀器進(jìn)樣口高溫的作用下，萃取頭上吸附的成分可快速解吸附，被進(jìn)樣口中的流動(dòng)相氣體迅速帶入冷的色譜柱中，起到凝集的效果。頂空-固相微萃取適用于環(huán)境污水、復(fù)雜生物樣品、固體樣品中痕量揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)物的分析。Ali Reza Ghiasvand等[52]利用頂空-固相微萃取-氣相-氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)了常用抗生素青霉素，氨芐西林、頭孢曲松鈉和頭孢咪唑中有機(jī)溶劑苯、甲苯、乙苯和二甲苯的殘留，方法簡(jiǎn)單，花費(fèi)較少，使用儀器常見，最低檢測(cè)限可達(dá)20-100pg/g，在0.02-40μg/g的范圍有良好的線性，且回收率在2.8%-10.2%之間，為生產(chǎn)企業(yè)常規(guī)開展質(zhì)量監(jiān)測(cè)提供一個(gè)可行的方法手段。膜保護(hù)固相微萃取[53]與直接固相微萃取類似，只是下萃取頭涂層外面涂布了具有選擇性吸附的膜，由于膜的選擇性和分子篩性質(zhì)，大分子物質(zhì)無法通過從而保護(hù)萃取頭免受樣品成分的干擾，通常用來檢測(cè)難揮發(fā)性物質(zhì)的檢測(cè)，并且不同材料的膜可以對(duì)樣品提供更好的選擇性。這三種萃取模式和見圖 1-2[54].各萃取方式的的適用范圍等見表 1-2.

表 2-3 不同尾吹流速所對(duì)應(yīng)的色譜峰總面積尾吹流速(mL/min) 30 38 42 46 54總峰面積 409852 395558 384534 375483 3104961.2.5 系統(tǒng)適用性試驗(yàn)在上述色譜條件下，取對(duì)照品儲(chǔ)備液進(jìn)樣，分別將進(jìn)樣口的溫度上下調(diào)節(jié) 10℃，檢測(cè)器的溫度上下調(diào)節(jié) 10℃，試驗(yàn)結(jié)果顯示所有目標(biāo)峰的理論塔板數(shù)都不低于 80000，各峰分離度均大于 1.5，峰型的對(duì)稱因子均在 0.95-1.05 之間，異構(gòu)體也分離良好，見圖 2-1。綜上所述，擬除蟲菊酯類直接進(jìn)樣的色譜分析方法優(yōu)化條件如下：島津 GC-14C 氣相色譜儀，ECD 檢測(cè)器；色譜柱為 DB-608 石英毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；載氣為高純氮?dú)猓兌龋?9.999%；柱流速：1.4mL/min，尾吹為高純氮?dú)�，流速�?6mL/min；進(jìn)樣口溫度：270℃；不分流進(jìn)樣 3.0min；檢測(cè)器溫度：320℃；柱升溫程序：初始溫度 150℃，停留 1min，以 8℃/min 升至 270℃，保持 32min。

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2820905