發(fā)布時(shí)間：2019-06-12 05:06

【摘要】：氰化合物(無(wú)機(jī)氰化物、有機(jī)氰化物,CN-)廣泛應(yīng)用于化工合成、電鍍、貴金屬冶煉萃取、制藥、印刷等行業(yè)和軍事工業(yè)中,其中無(wú)機(jī)氰化物(氰類(lèi))多為劇毒物質(zhì),高濃度氰化氫吸入,或口服50～100mg的氰化鈉即可迅速引起呼吸停止,甚至死亡;長(zhǎng)期低劑量接觸氰化物,可引起慢性毒性作用,抑制機(jī)體內(nèi)碘的轉(zhuǎn)運(yùn)和甲狀腺激素的合成,妨礙機(jī)體對(duì)碘的利用,引起甲狀腺腫大。我國(guó)GBZ2.1《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》中對(duì)有11種氰化物制定了限值。氰化合物可通過(guò)呼吸道、胃腸道及皮膚侵入體內(nèi),無(wú)機(jī)氰化物在硫氰酸鹽生成酶的作用下與硫反應(yīng),進(jìn)而將氰基轉(zhuǎn)化為低毒性的硫氰酸基,從而形成硫氰酸根以尿的形式排出體外。有機(jī)氰化物在肝臟的細(xì)胞色素P450作用下,會(huì)代謝為氰環(huán)氧化合物或氰醇,之后生成氫氰酸,引起亞急性的氫氰酸中毒癥狀,最后部分有機(jī)氰化物經(jīng)硫氰酸鹽生成酶的作用下生成硫氰酸鹽以尿的形式排出體外。以往研究確認(rèn)尿中的硫氰酸根是接觸氰化物的代謝生物標(biāo)志物。但國(guó)內(nèi)外尚未制定氰化物的職業(yè)接觸生物限值。目前尿中硫氰酸根(SCN-)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法為《尿中硫氰酸鹽的吡啶-巴比妥酸分光光度測(cè)定方法WS/T 39-1996》,該方法存在特性較差,靈敏度低等問(wèn)題。為制定尿中硫氰酸根檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法,本文對(duì)尿中硫氰酸根離子色譜檢測(cè)方法進(jìn)行了規(guī)范研究。本研究對(duì)離子色譜的色譜柱、淋洗液濃度、流動(dòng)相流速等條件和參數(shù)進(jìn)行了研究和優(yōu)化,對(duì)樣品的稀釋倍數(shù)、離心效果、固相萃取柱的選擇等進(jìn)行比較,確定了樣品預(yù)處理方法;對(duì)不同保存條件下尿液樣品的穩(wěn)定性進(jìn)行實(shí)驗(yàn);對(duì)方法的線性范圍、方法檢出限、方法定量下限、準(zhǔn)確度、精密度、干擾情況等進(jìn)行實(shí)驗(yàn);并對(duì)接觸乙腈的暴露人群的尿液樣品進(jìn)行了應(yīng)用測(cè)定。尿樣預(yù)處理方法:①取10mL尿樣加入15 mL離心管中,將尿樣以4000r/min,離心10 min。②準(zhǔn)確量取上層尿樣1.OmL于10 mL容量瓶中,用去離子水定容至刻度,用渦旋振蕩器振搖1 min混勻。③將C18固相萃取小柱活化后,取3mL稀釋后的尿液樣品于活化好的C18小柱中,使樣品因重力作用自然通過(guò)小柱;重復(fù)2次,棄去第一次濾液,留取第二次濾液,兩次間隔不超過(guò)5min。④將濾液用0.22 μm針式尼龍濾膜過(guò)濾后,于進(jìn)樣瓶中待測(cè)。離子色譜儀測(cè)定條件:色譜柱:IonPacAS16(250mmx4mm)、IonPaeAG16保護(hù)柱;梯度淋洗模式:0～15min,KOH淋洗液濃度35mmoL/L;15.1～18.0min,KOH淋洗液濃度70mmoL/L;18.1～23.0min,KOH淋洗液濃度35mmoL/L;淋洗液流速:1.0mL/min;抑制電流:179 mA;進(jìn)樣量:25μL。尿樣保存條件:尿液樣品可在室溫下儲(chǔ)存5天;4℃條件下儲(chǔ)存7天;-20℃條件下儲(chǔ)存14天。方法的性能指標(biāo):本方法采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法進(jìn)行定量檢測(cè),硫氰酸根的含量在0.1μg/mL～25.0μg/mL范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù)r=0.9999。方法最檢出限為0.11μg/mL,方法定量下限為0.35μg/mL,正常人尿液的加標(biāo)回收率為95.1%～99.9%,批內(nèi)精密度為0.54%～2.05%,批間精密度為2.06%～5.09%。尿液中可能共存的陰離子如Cl-、F-、NO3-、SO42、Br-、1-、CH30O、CO32-、CN-等均對(duì)待測(cè)物的測(cè)定不構(gòu)成干擾。方法應(yīng)用:對(duì)某化工廠乙腈車(chē)間8名生產(chǎn)工人的尿樣進(jìn)行檢測(cè),尿樣中硫氰酸根的濃度在0.11～7.30μg/mL之間,平均濃度為3.35μg/mL。本研究采用C18固相萃取小柱做樣品凈化手段,減少了有機(jī)溶劑的使用,本法的檢出限為0.11 μg/mL,較國(guó)標(biāo)方法有所提高,方法的性能指標(biāo)能滿(mǎn)足《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南生物材料中化學(xué)物質(zhì)測(cè)定方法》(GBZ/T210.5-2008)的要求。通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明該方法適用于氰化物職業(yè)接觸人群中尿中硫氰酸根的測(cè)定。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：R135

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2497763