本文關鍵詞： 高效液相色譜-熒光檢測器 固相萃取 苯并芘 酸價 過氧化值　出處：《山東大學》2012年碩士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：目的： 苯并芘(Bap)是多環(huán)芳烴類(PAHs)化合物中致癌性最強的一種物質,廣泛存在人們的生活中；酸價是油脂品質好壞的重要標志之一；過氧化物是食用油初期氧化程度的標志,過氧化值是衡量食用油酸敗程度、確定食用油是否符合國家衛(wèi)生標準的常用理化指標,評價食用油中這三個指標對人體健康有重要意義。本文在一些已有的研究的基礎上,對方法進行改進,建立了一種采用無鍵合硅膠固相萃取小柱(SPE)分離樣品,應用高效液相色譜儀熒光檢測器(HPLC-FD)進行檢測的方法,并利用這種方法對濟南市場上的常用知名品牌食用油,小市場上的散裝食用油以及自家榨取的自榨食用油中的苯并芘進行測定,并參照國標方法測定樣品中的酸價和過氧化值。了解濟南市場上食用油的酸價、過氧化值以及苯并芘含量三個指標的情況,并分別比較品牌食用油、散裝食用油和自榨食用油中這三個指標含量的差別。 方法： 1、食用油中苯并芘的測定方法 1.1樣品處理：準確稱取2.5g(精確到0.001g)樣品放于100mL的容量瓶中,用正己烷稀釋定容；對硅膠固相萃取柱進行活化處理,先用5mL的二氯甲烷沖洗小柱以除去雜質,待將二氯甲烷完全吹出后,用5mL的正己烷沖洗,來活化小柱�。蝗缓笕�1mL的樣品加入1000mg/6ml的硅膠固相萃取小柱中,然后用正己烷和二氯甲烷3：1的混合液洗脫,將流速控制在一滴每秒左右,收集約20mL左右的溶液,在60℃的條件下將收集的溶液用氮氣吹至20-30μ L,然后在室溫下自然干燥,殘渣溶于100μL的乙腈溶液中。 1.2色譜條件：采用固相萃取-高效液相色譜-熒光檢測法；島津LC-20AT高效液相色譜儀,配RF-20A熒光檢測器檢測器,SHIMADZU shim-pack VP-ODS (250L×4.6mm,5μm)色譜柱進行測定,流動相為甲醇：水比例為90：10,流速為1ml/min,進樣量10μ L,柱溫35℃,在激發(fā)波長(Ex)285nm,發(fā)射波長(Em)406nm的條件下進行測定。 2、食用油中酸價的測定方法 將試樣混勻,稱取3.00g～5.00g置于錐形瓶中,加入50mL中性石油醚-乙醇混合液,振搖使樣品溶解,也可置熱水中使其溶解。當其冷卻至室溫后,加入2～3滴酚酞指示液,用0.050mol/L的氫氧化鉀標準滴定溶液進行滴定,滴定終點為出現(xiàn)微紅色且在0.5min內(nèi)不褪色。記錄氫氧化鉀標準滴定溶液的用量。 3、食用油中過氧化值的測定 準確稱取2.0～5.0g樣品,放入錐形瓶中,加入乙酸-異辛烷溶液50mL使樣品溶解。然后加入飽和碘化鉀溶液0.5mL,蓋上塞子使其反應1min,并不斷的搖動錐形瓶,然后立即將30mL蒸餾水加入其中。并用硫代硫酸鈉溶液對上述溶液進行滴定,并用力搖動,當黃色變淺至幾乎消失時添加淀粉溶液約0.5mL,繼續(xù)滴定,在接近滴定終點時,應逐滴添加滴定液并不斷搖動,當藍色消失時即為終點。 結果： 1、食用油中苯并芘的測定結果 1.1苯并芘在0.0330～33.0ng/mL的濃度范圍內(nèi),線性關系良好,γ=0.9999；在食用油中的檢出限為0.039μg/kg (S/N=3),樣品的加標回收率為85.8%～90.7%,日內(nèi)相對標準偏差為2.9%～4.1%,日間相對標準偏差為3.7%～5.3%。 1.2檢測樣品共71份,品牌食用油有28份,散裝食用油25份和自榨食用油18份。檢出苯并芘的樣品數(shù)為65份,檢出率為91.5%。苯并芘的含量范圍為0.039～9.69μg/kg,按照GB2762-2005規(guī)定的食品中污染物限量,植物油中苯并芘的限值為10μg/kg的標準,未檢出超標樣品；但按照歐盟2005年對有害物質控制標準,苯并芘的最高限值2μg/kg的標準來限定,超標樣品共有31個,占總樣品的43.7%。 1.3品牌食用油、散裝食用油和自榨食用油三者苯并芘的平均含量不同,分別含量是1.76±1.88μg/kg、3.33±2.60μg/kg、1.51±1.36μg/kg,散裝食用油中苯并芘的平均含量高于品牌食用油和自榨食用油,同時苯并芘含量最高的是散裝食用油中的一種；比較三種油中苯并芘含量大于2μg/kg的樣品數(shù),品牌食用油有9個樣品超標,占樣品數(shù)的32.1%;散裝食用油有16個樣品超標,占樣品數(shù)的64.0%；自榨食用油有6個樣品超標,占樣品數(shù)的33.3%,可見散裝食用油中苯并芘含量高于此限值的比例大于品牌食用油和自榨食用油。經(jīng)統(tǒng)計學處理,與品牌食用油組進行對比,散裝食用油與品牌食用油之間具有明顯的統(tǒng)計學差異(P0.05),自榨食用油與品牌食用油之間無統(tǒng)計學差異(P0.05)�？梢哉J為散裝食用油中苯并芘的含量高于品牌食用油和自榨食用油,且品牌食用油和自榨食用油中苯并芘的含量相近。 2、食用油中酸價的測定結果 檢測樣品酸價的測定值范圍為0.013～6.52mg/g,按照GB2762-2005規(guī)定食品中污染物的限值植物油中酸價的限值為3mg/g,有6個樣品超出限值,超標率為8.45%,超標樣品主要集中在自榨食用油組。品牌食用油、散裝食用油、自榨食用油中酸價的平均測定值分別為0.961±0.921、1.05±0.810、2.06±1.54,自榨食用油中酸價的測定值偏高。經(jīng)統(tǒng)計學分析,與品牌食用油組進行對比,散裝食用油組與品牌食用油組酸價的測定值不具有統(tǒng)計學差異(P0.05),自榨食用油與品牌食用油之間酸價的測定值有統(tǒng)計學差異(P0.05)�？梢哉J為自榨食用油中的酸價測定值高于品牌食用油和散裝食用油,散裝食用油和品牌食用油中的酸價測定值相近。 3、食用油中過氧化值的測定結果 檢測樣品中過氧化值的測定值范圍為0.005～0.819g/100g,按照GB2762-2005規(guī)定食品中污染物的限值植物油中過氧化值的限值為0.25g/100g,共有32個樣品超出限值,超標率為45.1%。其中品牌食用油中有12個樣品超出限值,占樣品數(shù)的42.9%;散裝食用油中有6個樣品超出限值,占樣品數(shù)的24.0%；自榨食用油中有14個樣品超出限值,占樣品數(shù)的77.8%。品牌食用油、散裝食用油、自榨食用油中過氧化值的平均測定值分別為0.243±0.174、0.191±0.184、0.370±0.191,經(jīng)統(tǒng)計學分析,與品牌食用油組進行比較,散裝食用油與品牌食用油之間過氧化值的測定值不具有統(tǒng)計學差異(P0.05),自榨食用油與品牌食用油之間的過氧化值的測定值有統(tǒng)計學差異(P0.05)�？梢哉J為自榨食用油中過氧化值的測定值高于品牌食用油和散裝食用油,散裝食用油中過氧化值的測定值與品牌食用油相近。 結論 本文采用無鍵合的硅膠萃取柱預處理樣品,用高效液相色譜-熒光檢測法檢測食用油中的苯并芘含量,方法的檢出限為0.039μg/kg,樣品的加標回收率為85.8%～90.7%。本實驗方法分離效果好,靈敏度高,準確度好,結果可靠,適合測量食用油中苯并芘的測定。 通過測定苯并芘、酸價和過氧化值三個指標,并依據(jù)GB2762-2005規(guī)定食品中污染物的限值以及歐盟2005年對有害物質控制標準,對山東省濟南市超市品牌食用油、市場上的散裝油和自榨食用油進行調(diào)查研究。通過統(tǒng)計學軟件進行分析,得到濟南小市場銷售的散裝油中苯并芘的含量高于超市出售的品牌食用油和自榨食用油,品牌食用油中苯并芘的含量與自榨食用油中苯并芘的含量相近。自榨食用油中酸價和過氧化值的測定值均高于品牌食用油和散裝食用油。
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【學位授予單位】：山東大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2012
【分類號】：R155.5

【參考文獻】

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