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有機(jī)催化氮雜二烯的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)

發(fā)布時(shí)間:2023-04-05 00:28
  氮雜二烯類化合物(azadiene)是一類重要的反應(yīng)中間體,被用作活潑的反應(yīng)底物進(jìn)行不對(duì)稱反應(yīng),其中代表性的一個(gè)就是2-亞芳基-N-甲苯磺�;讲⑦秽�-3(2H)-亞胺(以下簡(jiǎn)稱氮雜二烯)。由于氮雜二烯進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)時(shí)具有芳構(gòu)化的推動(dòng)力,該化合物常作為有機(jī)催化策略中具有高活性的反應(yīng)底物進(jìn)行不對(duì)稱加成反應(yīng),以期合成眾多不易獲得的具有潛在藥理活性,生物活性的重要化合物。盡管在過去幾年中,此氮雜二烯類化合物在不對(duì)稱合成反應(yīng)中應(yīng)用廣泛,但對(duì)其開發(fā)仍然不足。我們課題組綜合前人對(duì)氮雜二烯的研究工作,從中受到啟發(fā),選擇羅丹寧、α-當(dāng)歸內(nèi)酯和1-萘酚三種親核試劑,在有機(jī)小分子催化劑的介導(dǎo)下,高效、高立體選擇性地合成了一些具有潛在藥理作用的含硫手性中心化合物、α,β-不飽和丁烯酸內(nèi)酯衍生物以及具有三芳基甲烷骨架的手性化合物。第一部分:此部分研究開發(fā)了方酰胺類催化的氮雜二烯與羅丹寧的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)。我們首先通過模板底物嘗試反應(yīng)的可行性后,又在此基礎(chǔ)上對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了篩選,依次篩選了催化劑種類、溶劑種類、以及催化劑用量,最終我們得到了能使產(chǎn)物的對(duì)映選擇性、非對(duì)映選擇性和收率均達(dá)到最優(yōu)的反應(yīng)條件,而...

【文章頁數(shù)】:108 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
abstract
引言
    1 氮雜二烯的研究背景
    2 羅丹寧的研究背景
    3 ɑ-當(dāng)歸內(nèi)酯的研究背景
    4 1-萘酚的研究背景
第一部分 有機(jī)催化氮雜二烯與羅丹寧的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2 實(shí)驗(yàn)試劑
        3 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評(píng)價(jià)
        3 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型的確定
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
    討論
第二部分 有機(jī)催化氮雜二烯與當(dāng)歸內(nèi)酯的不對(duì)稱插烯邁克爾加成反應(yīng)
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2 實(shí)驗(yàn)試劑
        3 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評(píng)價(jià)
        3 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型的確定
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)和衍生反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
        6 分子內(nèi)邁克爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    討論
第三部分 有機(jī)催化氮雜二烯與1-萘酚的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2 實(shí)驗(yàn)試劑
        3 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評(píng)價(jià)
        3 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型的確定
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)和衍生反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
        6 衍生化反應(yīng)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    討論
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
綜述
    1 有機(jī)催化不對(duì)稱合成
    2 關(guān)于氮雜二烯的不對(duì)稱催化反應(yīng)的近期研究進(jìn)展
    3 總結(jié)
    綜述參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間的研究成果
縮略詞表
附錄
致謝



本文編號(hào):3782355

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