發(fā)布時(shí)間：2017-05-06 20:13

  本文關(guān)鍵詞：鈀催化雜芳基甲酸叔丁醇酯的“一鍋法”合成研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：本論文通過3,5-二溴吡啶及2,5-二溴吡啶為原料合成了部分3-溴吡啶衍生物,將其合成硼酸酯,然后在不需要分離提純的情況下通過“一鍋法”與二碳酸二叔丁酯(Boc酸酐)偶聯(lián)反應(yīng)制備芳基甲酸叔丁醇酯。1.3-溴吡啶衍生物合成參照文獻(xiàn)方法,分別以2,5-二溴吡啶、3,5-二溴吡啶為起始原料,通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、親核取代和Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)合成了21種3-溴吡啶衍生物,所有產(chǎn)品結(jié)構(gòu)均由GC-MS和1HNMR鑒定。2.3-吡啶硼酸頻哪醇酯的反應(yīng)條件優(yōu)化以3-溴吡啶與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián)反應(yīng)為模板反應(yīng),分別對(duì)反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、醋酸鉀用量和聯(lián)硼酸頻哪醇酯用量進(jìn)行了篩選,最終確定反應(yīng)的最佳條件為5 mol% Pd(OAc)2為催化劑,10 mol% PPh3為配體,KOAc為堿,Dioxane為溶劑。通過對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化,得到的3-吡啶硼酸頻哪醇酯收率高達(dá)95%。3.鈀催化“一鍋法”合成雜芳基甲酸叔丁醇酯首先使3-溴吡啶與聯(lián)硼酸頻哪醇酯在上述最優(yōu)條件下反應(yīng),在Step 1反應(yīng)結(jié)束后,直接補(bǔ)加7 mol%Pd(OAc)2,10mol% PPh3以及Boc酸酐通過碳碳偶聯(lián)反應(yīng)得到雜芳基甲酸叔丁醇酯。該方法由溴代吡啶衍生物合成硼酸酯后直接進(jìn)行叔丁氧羰基化反應(yīng),避免了部分雜芳基硼酸頻哪醇酯難以分離提純的缺點(diǎn),最終使用該方法合成了一系列含有不同取代基的雜芳基甲酸叔丁醇酯。
【關(guān)鍵詞】：叔丁氧羰基化 雜芳基硼酸酯 雜芳基溴代物 “一鍋法”
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：R914
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 前言10-33
• 1.1 芳基硼酸酯及其衍生物概述10
• 1.2 芳基硼酸酯的合成10-16
• 1.2.1 芳香基硼酸酯的傳統(tǒng)合成方法10-11
• 1.2.2 常見的硼親核試劑11-12
• 1.2.3 鈀催化的芳香基硼酸酯的合成12-16
• 1.3 芳基酯類化合物概述16-18
• 1.4 叔丁氧羰基化合物合成現(xiàn)狀18-27
• 1.4.1通過有化金屬試劑燒氧叛基化法制備酯18-19
• 1.4.2 以CO為羰基源通過鈀催化烷氧羰基化法制備酯19-26
• 1.4.3 通過其它羰基源以鈀催化烷氧羰基化法制備酯26-27
• 1.4 課題的引入27-28
• 參考文獻(xiàn)28-33
• 第二章. 鈀催化的“一鍋法”合成雜芳基甲酸叔丁醇酯33-63
• 2.1 3-溴吡啶衍生物的合成33-36
• 2.1.1 親核取代反應(yīng)33-34
• 2.1.2 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)34-35
• 2.1.3 Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)35-36
• 2.2 合成3-吡啶硼酸酯的條件優(yōu)化36-38
• 2.2.1 溶劑和溫度的選擇36-37
• 2.2.2 KOAc和聯(lián)硼酸頻哪醇酯的用量及反應(yīng)時(shí)間篩選37-38
• 2.3 鈀催化的溴代吡啶甲酸叔丁醇酯的“一鍋法”合成條件篩選38-43
• 2.3.1 Step2催化劑,配體和Boc酸酐用量篩選39-40
• 2.3.2 step2溫度和時(shí)間篩選40-41
• 2.3.3 Step2堿以及添加劑篩選41-43
• 2.4 底物的拓展及結(jié)果討論43-45
• 2.6 實(shí)驗(yàn)部分45-61
• 2.6.1 儀器與試劑45-46
• 2.6.2 “一鍋法”制備3-吡啶甲酸叔丁醇酯反應(yīng)步驟46
• 2.6.3 原料3-溴吡啶衍生物的合成步驟46-56
• 2.6.4產(chǎn)岕I表征56-61
• 參考文獻(xiàn)61-63
• 第三章. 結(jié)論63-64
• 致謝64-65
• 附錄65-83
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷83

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本文編號(hào)：349081