本文關(guān)鍵詞：高區(qū)域性、立體選擇性氟化手性烯酰胺合成α-氟代酰亞胺的方法研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：含氟化合物一般具有獨(dú)特的化學(xué)和生物特性,已被發(fā)現(xiàn)存在于一些具有藥理活性的天然產(chǎn)物中,同時(shí)在有機(jī)反應(yīng)中也有著重要的應(yīng)用。近年來,化合物的非對(duì)映選擇性氟化反應(yīng)成為構(gòu)建手性氟碳中心的一個(gè)新的策略。該方法具有原料簡單易得以及綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),因此備受有機(jī)化學(xué)研究者的關(guān)注�，F(xiàn)有的方法大多數(shù)通過金屬的參與,而且還存在一些區(qū)域和立體選擇性不高等問題。本文介紹了一種由手性烯酰胺控制的選擇性氟化氧化反應(yīng)制備α-氟代酰胺化合物的方法,該反應(yīng)包括如下特點(diǎn):1)Evans’輔基控制手性;2)手性四級(jí)含氟碳中心的形成。我們以手性烯酰胺化合物183為底物,以NFSI(N-氟代雙苯磺酰胺)為氟化試劑,在含2%水的乙腈溶液中40 oC反應(yīng),制備了16個(gè)具有手性氟碳中心的酰胺類化合物。所有的產(chǎn)物都進(jìn)行了氫譜、碳譜、紅外、質(zhì)譜及旋光表征,產(chǎn)物184b和ent-184d還通過單晶衍射的方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。同時(shí)我們還提出了該選擇性氟化反應(yīng)的可能機(jī)理,對(duì)中間體173的結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定,證明了反應(yīng)機(jī)理的合理性。經(jīng)過氧化反應(yīng),羥基被氧化為羰基,得到了非對(duì)映選擇性較高的氟化產(chǎn)物。除此之外,我們還對(duì)三取代的手性烯酰胺進(jìn)行探索,通過對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定,我們得到了α-氟代酮類化合物。
【關(guān)鍵詞】：手性烯酰胺 氟化 立體選擇性
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：R914.5
【目錄】：

• 中文摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 第一章 研究背景8-36
• 1.1 引言8
• 1.2 有機(jī)含氟化合物的用途8-10
• 1.2.1 有機(jī)含氟化合化合物在藥物研發(fā)中的應(yīng)用8-9
• 1.2.2 有機(jī)含氟化合化合物在材料中的應(yīng)用9
• 1.2.3 有機(jī)含氟化合化合物在農(nóng)藥中的應(yīng)用9-10
• 1.3 不對(duì)稱氟化反應(yīng)10-36
• 1.3.1 親電氟化反應(yīng)10-32
• 1.3.2 親核氟化反應(yīng)32-36
• 第二章 課題設(shè)計(jì)及研究內(nèi)容36-41
• 2.1 引言36
• 2.2 手性烯酰胺的反應(yīng)36-38
• 2.2.1 手性烯酰胺Diels Alder環(huán)加成反應(yīng)36-37
• 2.2.2 手性烯酰胺[2+2]環(huán)加成反應(yīng)37
• 2.2.3 手性烯酰胺環(huán)丙烷化反應(yīng)37-38
• 2.2.4 手性烯酰胺環(huán)醚化反應(yīng)38
• 2.3 課題設(shè)計(jì)38-39
• 2.4 初步的研究結(jié)果39
• 2.5 本文的研究內(nèi)容及意義39-41
• 第三章 研究結(jié)果及討論41-46
• 3.1 手性烯酰胺控制的選擇性氟化反應(yīng)41-44
• 3.1.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化及討論41-42
• 3.1.2 手性輔基對(duì)選擇性的影響42-43
• 3.1.3 底物的適用范圍及討論43-44
• 3.1.4 手性烯酰胺的區(qū)域選擇性氟化44
• 3.2 可能的反應(yīng)機(jī)理及討論44-45
• 3.4 三取代烯酰胺的氟化45-46
• 第四章 結(jié)論與展望46-47
• 第五章 實(shí)驗(yàn)部分47-66
• 5.1 實(shí)驗(yàn)分析方法與儀器47
• 5.2 底物的制備47-51
• 5.2.1 手性惡唑烷-2-酮的制備47-48
• 5.2.2 (E)-4-取代基-3-取代基乙烯基惡唑烷-2-酮 20548-49
• 5.2.3 (R,Z)-4-苯基-3-苯乙烯基惡唑烷-2-酮 183e的制備49-50
• 5.2.4 三取代手性烯酰胺188的制備50-51
• 5.3 產(chǎn)物的制備51-52
• 5.3.1 α-氟代酰胺的制備51
• 5.3.2 α-氟代酮的制備51-52
• 5.4 化合物的表征數(shù)據(jù)52-66
• 5.4.1 手性烯酰胺的表征數(shù)據(jù)52-58
• 5.4.2 α-氟代產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)58-66
• 參考文獻(xiàn)66-74
• 發(fā)表論文和科研情況說明74-75
• 附錄一 部分化合物縮寫75-76
• 附錄二 部分代表性化合物的~1H & ~(13)C-NMR譜圖76-102
• 附錄三 目標(biāo)化合物 184b和ent-184d的X-ray單晶衍射圖102-103
• 致謝103-104

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