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新型水溶性溫敏性酞菁聚合物光敏劑的制備及性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-04-06 01:03

  本文關(guān)鍵詞:新型水溶性溫敏性酞菁聚合物光敏劑的制備及性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:酞菁類光敏劑作為目前最具潛力的第二代光敏劑之一,其最大吸收波長位于易透過人體的紅光區(qū)域,且具有較高的單線態(tài)氧產(chǎn)率。但是,由于現(xiàn)有的酞菁類光敏劑水溶性差,易發(fā)生聚集,腫瘤靶向性弱等缺點(diǎn)限制了其在光動(dòng)力治療上的實(shí)際應(yīng)用。針對(duì)這些問題,本論文開展了具有腫瘤靶向性酞菁類嵌段共聚物光敏劑的設(shè)計(jì)及制備研究。首先,采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)法合成出一系列具有溫敏性的二嵌段共聚物聚乙二醇單甲醚-b-聚N-異丙基丙烯酰胺(MPEG24-b-PNIPAMn)。其次,用馬來酸酐(MA)對(duì)其進(jìn)行端基功能化改性。最后,將四氨基鋅酞菁(ZnTAPc)鍵合到聚合物上得到水溶性溫敏性酞菁聚合物光敏劑。其結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜(1H NMR)、紫外可見光譜(UV-Vis)和凝膠滲透色譜(GPC)等得到表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,通過ATRP法可以有效控制聚合物中乙二醇(EG)和N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)之間的比例從而達(dá)到調(diào)節(jié)聚合物最低臨界溶解溫度(LCST)的目的,而且,ZnTAPc使聚合物具有光動(dòng)力效應(yīng),產(chǎn)生較高的單線態(tài)氧,為光動(dòng)力療法用聚合物光敏劑提供了一種新材料,在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
【關(guān)鍵詞】:酞菁 溫敏性 光敏劑 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合 嵌段共聚物 聚乙二醇單甲醚 聚N-異丙基丙烯酰胺 馬來酸酐
【學(xué)位授予單位】:長春理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:R943;O631
【目錄】:
  • 摘要3-4
  • ABSTRACT4-7
  • 第一章 緒論7-26
  • 1.1 光動(dòng)力學(xué)療法7-9
  • 1.1.1 光動(dòng)力學(xué)療法發(fā)展史及研究現(xiàn)狀7-8
  • 1.1.2 光動(dòng)力學(xué)療法的作用機(jī)理8
  • 1.1.3 光動(dòng)力學(xué)療法光敏劑的發(fā)展8-9
  • 1.2 酞菁9-19
  • 1.2.1 酞菁類化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)9-10
  • 1.2.2 酞菁類化合物的制備方法10-15
  • 1.2.3 酞菁類化合物的應(yīng)用15-17
  • 1.2.4 酞菁類化合物在光動(dòng)力療法中的研究進(jìn)展17-19
  • 1.3 聚N-異丙基丙烯酰胺19-23
  • 1.3.1 聚N-異丙基丙烯酰胺的結(jié)構(gòu)及溫敏機(jī)理19-21
  • 1.3.2 聚N-異丙基丙烯酰胺的應(yīng)用21-22
  • 1.3.3 聚N-異丙基丙烯酰胺的研究現(xiàn)狀22-23
  • 1.4 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)23-24
  • 1.4.1 ATRP反應(yīng)機(jī)理23-24
  • 1.4.2 ATRP在制備不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的高分子中的應(yīng)用24
  • 1.5 本論文的研究思路和內(nèi)容24-26
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器設(shè)備26-30
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑26-27
  • 2.2 試劑的預(yù)處理27
  • 2.3 實(shí)驗(yàn)儀器及設(shè)備27-28
  • 2.4 測試表征28-30
  • 第三章 小分子金屬酞菁衍生物的制備與表征30-35
  • 3.1 引言30
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)過程30-32
  • 3.2.1 2,9,16,23-四硝基鋅酞菁的制備30-31
  • 3.2.2 2,9,16,23-四氨基鋅酞菁的制備31-32
  • 3.3 結(jié)果與討論32-34
  • 3.4 本章小結(jié)34-35
  • 第四章 溫敏性酞菁嵌段共聚物的制備35-49
  • 4.1 引言35-36
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)過程36-39
  • 4.2.1 聚乙二醇大分子引發(fā)劑MPEG-Br的合成36
  • 4.2.2 二嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM的合成36-37
  • 4.2.3 二嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM的端基功能化改性37
  • 4.2.4 帶羧基酞菁嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的合成37-38
  • 4.2.5 帶羧基酞菁嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的甲基化38-39
  • 4.3 結(jié)果與討論39-48
  • 4.3.1 聚乙二醇大分子引發(fā)劑MPEG-Br的表征39-42
  • 4.3.2 二嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM的表征42-44
  • 4.3.3 端基功能化物MPEG-b-PNIPAM-MA的表征44-45
  • 4.3.4 酞菁嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的表征45-48
  • 4.4 本章小結(jié)48-49
  • 第五章 二嵌段共聚物的性能49-58
  • 5.1 引言49-50
  • 5.2 二嵌段共聚物的溫度敏感性50-53
  • 5.2.1. MPEG-b-PNIPAM的溫度敏感性50-51
  • 5.2.2 MPEG-b-PNIPAM-MA的溫度敏感性51
  • 5.2.3 帶羧基MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的溫度敏感性51-52
  • 5.2.4 MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的溫度敏感性52-53
  • 5.3 溫敏性酞菁嵌段共聚物在水溶液中的膠束行為53-54
  • 5.3.1 臨界膠束濃度53-54
  • 5.3.2. 動(dòng)態(tài)光散射及透射電鏡54
  • 5.4 溫敏性酞菁嵌段共聚物MPEG-b-PNIPAM-ZnTAPc的光活性54-56
  • 5.4.1 溫敏性酞菁嵌段共聚物的熒光特性54-55
  • 5.4.2 溫敏性酞菁嵌段共聚物產(chǎn)生單線態(tài)氧能力55-56
  • 5.5 本章小結(jié)56-58
  • 第六章 結(jié)論58-59
  • 致謝59-60
  • 參考文獻(xiàn)60-63

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