本文關(guān)鍵詞： 簡易核磁共振 標(biāo)準(zhǔn)曲線 毛細(xì)管內(nèi)標(biāo) 化學(xué)位移 乙腈共沸組分 五氟利多　出處：《河南大學(xué)》2014年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：本論文闡明了一種不使用氘代試劑,不用鎖場勻場,直接進(jìn)行檢測化合物的新方法一核磁共振簡易譜。利用簡易氫譜、碳譜、氟譜來探討其在藥學(xué)方面某些相對簡單的化合物定性或定量上的分析應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn),此種檢測手段不僅準(zhǔn)確可靠,而且具有實(shí)用性。主要研究內(nèi)容如下： (1)簡易核磁共振氫譜方面,探討了鹽酸濃度的測定以及乙腈水溶液的組分分析。在直接檢測鹽酸水溶液的簡易核磁共振氫譜上,使用標(biāo)準(zhǔn)鎖場與勻場參數(shù),或調(diào)用優(yōu)良譜的勻場參數(shù)(輸入load='y'),能夠獲得沒有側(cè)峰的單峰信號峰,得以精確標(biāo)定鹽酸信號峰的化學(xué)位移。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)酸氫峰的化學(xué)位移和鹽酸濃度呈現(xiàn)線性關(guān)系,強(qiáng)酸的化學(xué)位移向低場移動(dòng),12mol·L-1的鹽酸溶液的化學(xué)位移為7.29ppm。配置已知鹽酸濃度,檢測得到鹽酸簡易氫譜信號峰的化學(xué)位移,制作出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,酸濃度和化學(xué)位移線性關(guān)系良好(r=0.9999)。以此標(biāo)準(zhǔn)曲線可以快速檢測判斷未知鹽酸溶液的濃度。應(yīng)用來檢測陳舊的鹽酸溶液濃度,發(fā)現(xiàn)鹽酸的揮發(fā)度有限,濃度仍大于11mol·L-1,沒有想像中揮發(fā)嚴(yán)重；在鹽酸揮發(fā)動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在25℃以及50℃溫度下,12mol·L-1濃鹽酸逐漸變成穩(wěn)定的7.0mol·L-1鹽酸溶液,時(shí)間分別為一個(gè)月與一周。 簡易核磁共振氫譜在乙腈水溶液的組分分析上,呈現(xiàn)了巧妙的定量功能,方便解決了一般技術(shù)或設(shè)計(jì)無法達(dá)到的分析效果。操作上涉及利用了標(biāo)準(zhǔn)鎖場與勻場以及標(biāo)準(zhǔn)氫譜參數(shù)。在不鎖場勻場的情況下,簡易核磁共振氫譜的操作能夠獲得清晰的乙腈與水的信號峰。利用毛細(xì)管內(nèi)標(biāo)苯標(biāo)定積分值,制作出乙腈濃度與信號峰積分的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,線性關(guān)系良好(r=0.9995)。應(yīng)用此標(biāo)準(zhǔn)曲線來分析乙腈-水的共沸組分,發(fā)現(xiàn)簡單蒸餾,Vigreux蒸餾柱精餾,不銹鋼0環(huán)填料精餾,得到的共沸液乙腈的組分(重量比)分別是77.96%,81.21%與83.75%,接近文獻(xiàn)84%的報(bào)導(dǎo)。說明乙腈共沸組分也會(huì)隨著蒸餾設(shè)備而不同。進(jìn)一步探討了以下幾種含氘乙腈水溶液的組合(CH3CN-D2O、CD3CN-H2O、 CD3CN-D2O),其在簡單蒸餾與Vigreux精餾得到乙腈組份分別為74.38%-79.55%、89.03%-98.87%、89.65%-96.32%(簡單蒸餾一精餾),進(jìn)一步證實(shí)蒸餾條件的改進(jìn)可以增加乙腈的共沸組分,并且氘原子明顯影響共沸,CD3CN的共沸組分都在96%以上。 (2)簡易核磁共振碳譜方而,探討了甲醛、乙醛、丙醛的一些理化性質(zhì),以及探討了對乙醇水溶液的定量分析。簡易核磁共振碳譜中對于醛類在水與有機(jī)溶劑的萃取成份分析上,起著方便快速的分析特點(diǎn)；對于各種溶液體系所含的各種碳信號峰,由簡易碳譜觀察得到,并逐一進(jìn)行分析歸屬,獲得了溶液體系中各種存在物質(zhì)的定性與定量信息。據(jù)此,了解了甲醛水溶液、甲醛固體(多聚甲醛)在各種溶劑中的溶解度情況以及能夠產(chǎn)生的反應(yīng)；乙醛水溶液以及丙醛液體與多種有機(jī)試劑的反應(yīng)或水溶液在常用有機(jī)溶劑中萃取情況,得到許多有意義的發(fā)現(xiàn)。 簡易核磁共振碳譜在乙醇濃度的定量分析方面,信號峰清晰穩(wěn)定。利用毛細(xì)管內(nèi)標(biāo)的苯信號峰標(biāo)定積分,完成乙醇濃度與積分的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖,甲基與亞甲基碳的斜率近似,線性關(guān)系都良好。方便的利用標(biāo)準(zhǔn)曲線來判定實(shí)驗(yàn)室各種乙醇溶液濃度及一些酒的乙醇含量。 (3)核磁共振氟譜的檢測與應(yīng)用中,探討了含氟藥物五氟利多的定性與定量分析,課題首先仔細(xì)歸屬了五氟利多的氫譜、碳譜與氟譜,發(fā)現(xiàn)譜圖極有特色,歸屬存在很大的挑戰(zhàn)性。建議使用氟譜的“盯梢法”來辨識(shí)與驗(yàn)證未知化合物是否為五氟利多。較好的檢測參數(shù),包括接近90度的脈沖值(pw=15),較高的增加值(gain=32),長期檢測可以得到20ppm溶液的氟信號峰,但需要檢測3000次左右。利用大量水稀釋的三氟乙酸溶液(500：1)的毛細(xì)管內(nèi)標(biāo),標(biāo)定制作了五氟利多濃度與氟信號峰積分的標(biāo)準(zhǔn)曲線,兩種氟信號峰的線性關(guān)系都良好。利用標(biāo)準(zhǔn)曲線來校準(zhǔn)藥店出售的五氟利多藥片,結(jié)果顯示每片含有五氟利多20.05mg,RSD為0.48%,說明本實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確可靠,可以用來五氟利多的定量分析。
[Abstract]:This paper describes a new method for the determination of compounds by using simple hydrogen spectrum , carbon spectrum and fluorine spectrum . It is found that this method is not only accurate and reliable , but also has practicability . The main research contents are as follows : ( 1 ) In the aspect of simple nuclear magnetic resonance hydrogen spectrum , the determination of hydrochloric acid concentration and the group analysis of acetonitrile aqueous solution are discussed . The chemical shift of hydrochloric acid solution can be accurately calibrated by using the standard lock field and shim parameter or the uniform field parameter of excellent spectrum ( input load = ' y ' ) . It is found that the chemical shift of acid hydrogen peak and the chemical shift of hydrochloric acid are good ( r = 0.999 9 ) . It is found that hydrochloric acid has a limited volatility , and the concentration is still more than 11mol 路 L - 1 . The hydrochloric acid solution is gradually changed into stable 7.0 mol 路 L - 1 hydrochloric acid solution at 25 鈩，

本文編號：1521376