為了快速準確地檢測甜蜜素的含量,采用穩(wěn)定同位素內(nèi)標試劑與同位素稀釋質(zhì)譜法結(jié)合的檢測技術(shù),可以在保證高靈敏度的同時,又具有抗干擾能力強、快捷高效等優(yōu)點。其中,穩(wěn)定同位素標記甜蜜素作為內(nèi)標試劑,是該方法的關(guān)鍵。本文以重水(D₂O)和環(huán)己酮為起始原料,經(jīng)過堿催化的氫-氘同位素交換、還原胺化、磺�；汝P(guān)鍵反應(yīng)步驟,得到四氘代環(huán)己基氨基磺酸鈉。該產(chǎn)物經(jīng)核磁共振(¹H NMR)和質(zhì)譜(MS)表征確認,氘同位素豐度大于99%。該合成方法簡單成熟,原料廉價易得,副反應(yīng)少,產(chǎn)物同位素豐度高,適合作為內(nèi)標試劑用于甜蜜素的定性定量分析。

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【部分圖文】：

圖2環(huán)己酮的氫-氘交換反應(yīng)

穩(wěn)定同位素氘標記的環(huán)己胺的同位素豐度直接決定了最終合成的氘標記甜蜜素的同位素豐度,因此本研究首先優(yōu)化了氘代環(huán)己胺的合成方法。Gordon等使用氘代氫化鋁鋰還原環(huán)己酮肟,得到一氘代環(huán)己胺[9-10]。本研究選擇環(huán)己酮還原胺化的方法合成環(huán)己胺,在堿性條件下使用重水與環(huán)己酮發(fā)生氫-氘交....

圖3甜蜜素的常見合成方法

環(huán)己基氨基磺酸鈉(甜蜜素)的常用合成方法示于圖3,一般以環(huán)己胺為原料,使用氨基磺酸、氯磺酸、三氧化硫-三甲胺復(fù)合物等不同的磺化試劑進行磺化反應(yīng)[11-16],再堿化結(jié)晶得到環(huán)己基氨基磺酸鈉。綜合考慮原料的易得性、腐蝕性和毒性,本研究選擇氨基磺酸為磺化試劑。同時,參考楊輝榮[14]....

圖42,2,6,6-四氘代環(huán)己胺的1HNMR譜圖

產(chǎn)物2,2,6,6-四氘代環(huán)己基氨基磺酸鈉的核磁譜圖示于圖5,δ3.79為磺酰胺N-H的核磁信號,δ2.84為環(huán)己基1位氫的核磁信號,δ1.02～1.62之間的為環(huán)己烷3,4,5位6個氫的核磁信號。圖52,2,6,6-四氘代環(huán)己基氨基磺酸鈉的1HNMR譜圖

圖52,2,6,6-四氘代環(huán)己基氨基磺酸鈉的1HNMR譜圖

圖42,2,6,6-四氘代環(huán)己胺的1HNMR譜圖采用負離子模式分析產(chǎn)物2,2,6,6-四氘代環(huán)己基氨基磺酸鈉的串聯(lián)質(zhì)譜行為。m/z182為2,2,6,6-四氘代環(huán)己基氨基磺酸根負離子[M-Na]-,二級譜圖可以看到裂解后主要得到m/z80的子離子[SO3]·-,還有少量m....

本文編號：3944410