本文選題：物理化學(xué) + 　

科目名稱：物理化學(xué)（工科 A 卷） 適用專業(yè)：應(yīng)用化學(xué) 考生注意事項：所有答案必須做在答題紙上，按試題順序答題，在答題紙上標(biāo)明題目序號。 一、 選擇題 (每小題 2 分,共計 30 分) 1、一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng) (1) 等溫壓縮，(2) 絕熱壓縮到具有相同壓力的終態(tài)，以 H1，H2分別表示兩個終態(tài)的焓值，則有： ( ) (A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) H1、H2 無法比較 2、下列的過程可應(yīng)用公式 ΔH=Q 進(jìn)行計算的是： ( ) (A) 不做非體積功， 始終態(tài)壓力相同但中間壓力有變化的過程 (B) 不做非體積功，一直保持體積不變的過程 (C) 273.15 K，pθ下液態(tài)水結(jié)成冰的過程 (D) 恒容下加熱實際氣體 3、 在一簡單的(單組分,單相,各向同性)封閉體系中,恒壓只做膨脹功的條件下,吉布斯自由能值隨溫度升高如何變化? ( ) (A) (鴝G/鴝T)p> 0 (B) (鴝G/鴝T)p< 0 (C) (鴝G/鴝T)p= 0 (D) 視具體體系而定 4、 在 310 K,純 H2O(l)的蒸氣壓為 6.275 kPa,現(xiàn)有 1 mol 不揮發(fā)物質(zhì) B(s)溶于 4 mol H2O(l)形成溶液,若溶液中水的活度為 0.41(以純水為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)),則溶解過程中 1mol H2O(l)的 Gibbs 自由能變化為： (A) -557 J鹱mol-1 (B) -2298 J鹱mol-1 5、(1) 溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分的化學(xué)勢之和 (2) 對于純組分，則化學(xué)勢等于其 Gibbs 自由能 (3) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從 Henry 定律 ( ) (C) -4148 J鹱mol-1 (D) 4148 J鹱mol-1 (4) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從 Raoult 定律 上述諸說法正確的是： ( ) (A) (1)，(2) (B) (2)，(3) (C) (2)，(4) (D) (3)，(4) 6、恒沸混合物在氣、液兩相平衡共存時的自由度為： ( ) (A)0 (B)1 (C)2 (D)3 7、在剛性密閉容器中，有下列理想氣體的反應(yīng)達(dá)到平衡 A(g) + B(g) ＝C(g) 若在恒溫下加入一定量的惰性氣體，則平衡將 （ ） (A) 向右移動 (B) 向左移動 (C) 不移動 (D) 無法確定 8、AgCl 在以下溶液中溶解度遞增次序為： ( ) (a) 0.1mol·dm-3 NaNO3 (b) 0.1mol·dm-3 NaCl (c) H2O (d) 0.1mol·dm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1mol·dm-3 NaBr (A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e) (B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e) (C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d) (D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d) 9、298 K 時，應(yīng)用鹽橋?qū)⒎磻?yīng) H+ + OH - = H2O(l)設(shè)計成的電池是： （ ） (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 10、 25℃時, H2在鋅上的超電勢為 0.7 V，餱θ(Zn2+/Zn) = -0.763 V，電解一含有 Zn2+(a=0.01) 的溶液，為了不使 H2析出，溶液的 pH值至少應(yīng)控制在 ( ) (A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.02 11、 一貯水鐵箱上被腐蝕了一個洞， 今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏，為了延長鐵箱的壽命，選用哪種金屬片為好？ ( ) (A) 銅片 (B) 鐵片 (C) 鍍錫鐵片 (D) 鋅片 12、某反應(yīng)進(jìn)行時，反應(yīng)物濃度與時間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物初始濃度： ( ) (A) 成正比 (B) 成反比 (C) 平方成反比 (D) 無關(guān) 13、二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為 餲 和 餲0，已知溶液的表面超量 餑2< 0， 則 餲 與 餲0之間的關(guān)系符合以下哪種？( ) (A) 餲 > 餲 0 (B) 餲 = 餲 0 (C) 餲 < 餲 0 (D) 不能確定 14、對亞鐵氰化銅負(fù)溶膠而言, 電解質(zhì) KCl, CaCl2, K2SO4, CaSO4的聚沉能力順序為： ( ) (A) KCl > CaCl2 > K2SO4 > CaSO4 (B) CaSO4 > CaCl2 > K2SO4 > KCl (C) CaCl2 > CaSO4 > KCl > K2SO4 (D)K2SO4 > CaSO4 > CaCl2 > KCl 15、多孔硅膠有強烈的吸水性能，硅膠吸水后其表面吉布斯自由能將 （ ） (A)不變 (B)變大 (C) 變小 (D) 無法判斷 二、 填空題 (每小題 2 分,共計 30 分) 1、已知反應(yīng) 2 H2(g) + O2(g)鵓鵓 甬2 H2O(l)在 298 K 時恒容反應(yīng)熱QV =-564 kJ·mol-1， 則 H2(g) 在 298 K 時 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓ΔcHmθ=_______kJ·mol-1。 2、在絕熱封閉條件下，體系的 餌S 的數(shù)值可以直接用作過程方向性的判據(jù), 餌S = 0 ，表示可逆過程；餌S > 0 表示 ________ ；餌S < 0 表示 __________ 。 3、 理想氣體等溫 (T = 300 K) 膨脹過程中從熱源吸熱 600 J，所做的功僅是變到相同終態(tài)時最大功的 1/10，則體系的熵變 ΔS = __________ J·K-1。 4、當(dāng)溶液中組分采用不同標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時，其化學(xué)勢的值 ，活度值 ，活度系數(shù)值 。(填相同和不同) 5、指出下列體系的獨立組分?jǐn)?shù) (1)N2(g)和 O2(g)：C 為 (2)在上述體系中加催化劑，使生成 n 種氧化物，C 為 。 6、 已知反應(yīng) 2NH3= N2+ 3H2在等溫條件下， 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為 0.25，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng) (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：___________ 。 7、在 10 cm3 濃度為 1 mol·dm-3 的 KOH 溶液中加入 10 cm3水，其其摩爾電導(dǎo)率將___________ 。(填入增大、減小、先增后減） 。 8、電池反應(yīng)和電動勢如下所示： ⑴2Cu(s)+2 Cl2(p)→2Cu2++4Cl - ⑵ Cu(s)+Cl2(p)→Cu2++2Cl - 設(shè)(1)和(2)中各物質(zhì)的活度均相同，則 E1與 E2的關(guān)系為： 9、以 Cu 為電極，電解 1 mol·dm-3 CuSO4溶液 (pH = 3), 則在陰極上的電極反應(yīng)_________________________，陽極上的電極反應(yīng) _____________________ 。 已知： H2在 Cu 電極上, 餳 = 0.5 V, 餱θ(Cu2+/Cu)= 0.337 V ， O2在 Cu 電極上, 餳 = 0 V, 餱θ(O2/H+,H2O)= 1.229 V 。 10、2NO + O2 ＝ 2NO2 的反應(yīng)機理擬定為： 2NO 疔N2O2 (達(dá)到平衡，平衡常數(shù)為 K1) N2O2+ O2＝ 2NO2 (慢，速率常數(shù)為 k2) 總包反應(yīng)對 O2是 級；對 NO 是 級。 11、 N2和 H2合成 NH3, 在 400℃下, 動力學(xué)實驗測定結(jié)果表明沒有催化劑時,其活化能為 334.9 kJ·mol-1 ，用 Fe 催化時, 活化能降至 167.4 kJ·mol-1。 假定催化和非催化反應(yīng)的指前因子相等, 則兩種情況下，反應(yīng)速率常數(shù)之比值（kc a t / k0) ＝________________。 E1 E2 。 12、T = 298 K 時, 水-空氣表面張力 餲 = 7.17×10-2 N·m-1, 在 T，pθ時，可逆地增加 2 cm2 表面,對體系所作的功 W =___________。 13、在稀的砷酸溶液中，通入 H2S 以制備硫化砷溶膠 (As2S3)，該溶膠的穩(wěn)定劑是 H2S，，則其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式是：____ ______。 14、在晴朗的白晝，由于藍(lán)光波長______，____________作用顯著，所以天空呈蔚藍(lán)色。 15、在電泳實驗中，觀察到分散相向陽極移動，表明 膠粒帶_____ ___電。 三、 問答題（每題 10 分，共 40 分） 1、(10 分)夏天將室內(nèi)電冰箱的門打開，接通電源并緊閉門窗（設(shè)墻壁、門窗均不傳熱） ，能否使室內(nèi)溫度降低，為什么? 2、(10分)想一想，這是為什么? （1）在寒冷的國家，冬天下雪之前，在路上灑食鹽。 （2）人工降雨時向空中噴灑 AgI 粉體。 3、(10分) 根據(jù)△rG0自由能變 △rG0反應(yīng)體系達(dá)平衡時，反應(yīng)進(jìn)度為1mol 時的吉布斯自由能變化值。此說法對嗎 ? 說明理由。 m(T)= -RTlnK0p，氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯m(T) 是指在溫度為 T，壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力下，氣體4、（10分）已知H2O-NaI體系的相圖如下: (1) 指出a,b各點的相態(tài)、相數(shù)與自由度,并說明這些點所代表的意義； (2) 指出cd線,1,2區(qū)的相數(shù),相態(tài)與自由度； (3) 以純固體冰為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),求10%的NaI水溶液降溫至-20℃時,飽和溶液中水的活度為多少? 四、計算題 (每題 10 分，共 50 分) 1.、(10 分) 在 373K 及 Pθ 條件下，使 2mol 水向真空氣化為水氣，終態(tài)為 Pθ、373K，求此過程中的 W、Q 及△VapUθ、△VapHθ、△VapSθ， △VapGθ， △VapFθ（或△VapAθ） ,水的氣化熱為 40.6 kJ.mol-1，水在 373K 的密度為 0.9798 kg·m-3 。假設(shè)水氣可作為理想氣體。 2、（10分）CO2的固態(tài)和液態(tài)的蒸氣壓分別由以下兩個方程給出: lg (ps/pa)=11.986–1360 K/T lg (pl/pa)=9.729–874 K/T 計算: (1) 二氧化碳三相點的溫度和壓力； (2) 二氧化碳在三相點的熔化熱和熔化熵。 3、（10 分) 在298K時，飽和AgCl水溶液的電導(dǎo)率是2.68×10-4 -1m S鹱酸及硝酸銀水溶液在298 K時極限摩爾電導(dǎo)率(用分別是4.21×10-2，4.26×10-2，1.33×10-2，計算在此溫度下AgCl在水，而形成此溶液的水的電導(dǎo)率是0.86×10-4 -1mmS鹱S，硝酸、鹽-12mol鹱鹱表示) 中的溶解度。 4、 (10 分) 25℃， 下列電池的電動勢為 0.926 V， 求 25℃時 HgO 的分解壓力。 Pt│H2(p餼)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) 已知 H2O(l) 的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能 餌fGmθ (H2O) = -237.2 kJ·mol-1。 5、(10分) 某反應(yīng)為一級反應(yīng)，在167℃，230秒時有90%的反應(yīng)物發(fā)生了反應(yīng)，在127℃，230秒時有20%的反應(yīng)物發(fā)生了反應(yīng)，試計算： （1）反應(yīng)的活化能。 （2）在 147℃時，反應(yīng)的半衰期是多少？ 出題人簽名： 劉文萍