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新型血管支架用β型Ti-Ta-Hf-Zr合金設(shè)計及組織、性能研究

發(fā)布時間:2018-03-13 07:00

  本文選題:Ti-Ta-Hf-Zr合金 切入點:金屬血管支架 出處:《吉林大學(xué)》2017年博士論文 論文類型:學(xué)位論文


【摘要】:由于鈦及其合金具有高的比強度,優(yōu)異的耐腐蝕性、生物相容性和較低的彈性模量,是生物醫(yī)用材料研究的熱點。生物鈦合金除了應(yīng)用于整形外科、牙科之外,作為心血管支架材料的研究也逐步受到重視。目前,常用的支架材料有金屬材料和高分子材料兩種,相對高分子材料而言,金屬支架性能更加穩(wěn)定,可以提供更好的支撐強度。316L SS不銹鋼是球囊擴張式支架最常用的材料之一,Ni-Ti合金也廣泛用作自展式支架材料,然而,它們都含有金屬Ni,這會引發(fā)局部免疫反應(yīng)和炎癥。因此,亟需一種既能滿足支架所需的力學(xué)性能、又是生物相容性好的新型材料。本文基于d電子合金設(shè)計、平均價電子濃度(e/a)、鉬當量(Moeq)等理論設(shè)計方法,設(shè)計制備出新型血管支架用β型Ti-37Ta-26Hf-13Zr,Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr和Ti-45Ta-18.4Hf-10Zr(wt.%)三組性能優(yōu)異且生物相容性好的合金,并采用光學(xué)顯微鏡、共聚焦顯微鏡、X射線衍射儀、掃描電鏡、透射電鏡、顯微硬度計、電子萬能試驗機、電化學(xué)工作站、X射線光電子能譜儀等系統(tǒng)分析了鑄態(tài)合金組織、機械性能、耐腐蝕性能及生物相容性,并采用熱處理、熱機械成型等方式優(yōu)化了組織與性能。本文的主要研究工作與結(jié)論如下:1、設(shè)計的三組Ti-Ta-Hf-Zr鑄態(tài)合金具有較高的強度(壓縮屈服強度,抗拉強度和拉伸屈服強度)、彈性容許應(yīng)變和顯微硬度。優(yōu)異的機械性能基本滿足自擴張支架應(yīng)用的性能要求。高屈服強度與高彈性容許應(yīng)變相結(jié)合為設(shè)計更薄壁厚支架提供了更大可能,以減小金屬支架中再狹窄率,但合金的延伸率有待提高。2、固溶時效處理時,隨著時效時間的延長Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr合金組織變化為:β+ωath→β→β+α"→β+α"+α→β+α+ωiso,合金的強度、硬度隨著時效時間的延長而提高,塑性降低。固溶態(tài)時,合金顯示出優(yōu)異的壓縮性能,壓縮屈服強度約為1018 MPa,壓縮應(yīng)變?yōu)?0%時,仍未壓裂。OCP的結(jié)果顯示,Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr在鑄態(tài)時耐腐蝕性能優(yōu)于cp-Ti和Ti6Al4V。耐腐蝕性能優(yōu)異是由于合金表面形成Ti O2、Ta2O5、Hf O2、Zr O2和Zr2O3等鈍化膜。3、較低形變量熱軋時(20%、60%),Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr合金產(chǎn)生應(yīng)力誘發(fā)馬氏體α"組織,較大形變量(80%、90%)熱軋時,發(fā)生動態(tài)再結(jié)晶,晶粒顯著細化,晶粒尺寸由固溶態(tài)時的335.3μm降為12.4μm左右。由于位錯、細晶強化等因素影響,合金的力學(xué)性能較鑄態(tài)、固溶態(tài)有一定的提升。經(jīng)過再次固溶處理后,組織經(jīng)歷再結(jié)晶及晶粒長大的過程,此時強度、硬度、楊氏模量稍有降低,但延伸率、彈性容許應(yīng)變得到較大的提升。當形變量為90%時,綜合性能最優(yōu),此時,顯微硬度:347.3±8.0 HV,抗拉強度:1272.4±37.6 MPa,屈服強度:1231.8±33.5 MPa,延伸率:9.69±0.26%,楊氏模量:62.9±2.1 Gpa。尤其是彈性容許應(yīng)變達到1.96±0.05%,媲美以彈性容許應(yīng)變著稱的塊狀金屬玻璃(BMG)。此時,合金的耐腐蝕性能最好,Ecorr,icorr,CR分別為-0.318±0.013V,0.32±0.08μA/cm2及2.79±0.70μm/y r。4、SaOS_2成骨細胞試驗表明,本文設(shè)計的三組Ti-Ta-Hf-Zr合金皆具有良好的生物相容性。本研究也進一步證實Hf的生物相容性與Ti,Zr和Ta接近。
[Abstract]:Because the titanium and its alloys have high specific strength, excellent corrosion resistance, biocompatibility and lower elastic modulus, is the research focus of biomedical materials. In addition to outside biological titanium alloy used in orthopedic surgery, dentistry, as the study of cardiovascular stent materials also gradually attention. At present, scaffold materials are commonly used two kinds of metal materials and polymer materials, high molecular materials, the performance of the metal stent is more stable, can provide better support strength of.316L SS stainless steel is one of the most commonly used material balloon expandable stents, Ni-Ti alloy is widely used as a self expandable stent material, however, they all contain Ni metal, it will cause the local immune response and inflammation. Therefore, we need a can meet the mechanical performance of the support required, and is a new material with good biocompatibility. The D alloy design based on average valence electron Concentration (e/a), molybdenum (Moeq) equivalent theory design method, designed and prepared a novel vascular stent with beta Ti-37Ta-26Hf-13Zr, Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr and Ti-45Ta-18.4Hf-10Zr (wt.%) three groups of excellent performance and good biocompatibility of the alloy, and the use of optical microscopy, confocal microscopy, X ray diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, microhardness tester, electronic universal testing machine, electrochemical workstation, X ray photoelectron spectrometer system analyzes the microstructure of alloy, mechanical properties, corrosion resistance and biocompatibility, and the use of heat treatment, thermal mechanical forming methods optimize microstructure and properties. The main research work and conclusions are as follows: 1, three groups of Ti-Ta-Hf-Zr design of cast alloy with high strength (compressive strength, tensile strength and tensile yield strength), elastic allowable strain and microhardness. Basic with excellent mechanical properties The performance requirements of foot self expanding stent application should be allowed. In combination may provide greater potential for the design of more thin-wall support with high yield strength and high elasticity, to reduce the metallic stent restenosis rate, but the elongation of the alloy to be improved.2, solid solution and aging treatment, with the aging time of the extension of the microstructure of Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr alloy change: beta + Omega ATH, beta, beta + alpha ", alpha + beta + alpha to beta + alpha + Omega ISO, the strength of the alloy, the hardness increased with the increase of aging time, the ductility decreases. The solid solution state when the alloy exhibits excellent compression performance, the compressive yield strength of about for 1018 MPa, the compressive strain is 70%, not the fracturing results show.OCP Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr as cast corrosion resistance is better than that of cp-Ti and Ti6Al4V. had excellent corrosion resistance due to the formation of Ti O2, Hf O2, Ta2O5 alloy, Zr O2 and Zr2O3.3 film, low deformation during hot rolling (20%, 60%), Ti-40Ta-22Hf-11.7Zr alloy stress induced martensite organization, large deformation "alpha (80%, 90%) during hot rolling, dynamic recrystallization, grain refinement, the grain size of the solid solution state when the 335.3 m reduced to about 12.4 m. Due to the dislocation, fine grain strengthening and other factors. The mechanical properties of the alloy is cast, solid solution of a certain improvement. After solution treatment, the process of organizational experience, recrystallization and grain growth of the strength, hardness, Young's modulus decreased slightly, but the elongation, elastic allowable strain greatly improved. When the deformation is 90%. The optimal comprehensive performance, at this time, the micro hardness: 347.3 + 8 HV, tensile strength: 1272.4 + 37.6 MPa, yield strength: 1231.8 + 33.5 MPa, elongation: 9.69 + 0.26%, 62.9 + 2.1 Gpa.: Young's modulus especially elastic allowable strain reached 1.96 + 0.05%, comparable to the bulk metal elastic allowable strain is known Glass (BMG). At this time, the corrosion resistance of alloy Ecorr, icorr, CR, respectively, -0.318 + 0.013V, 0.32 + 0.08 and 2.79 + 0.70 m/y A/cm2 r.4, SaOS_2 osteoblast test showed that three groups of Ti-Ta-Hf-Zr alloy are designed in this paper has good biocompatibility. This study also further confirmed the compatibility with Ti Hf Zr and Ta biology, close.

【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:R318.08;TG146.23

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本文編號:1605280

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