本文關(guān)鍵詞：手性苯并咪唑卡賓配體的設計合成及其在不對稱反應中的應用

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【摘要】：與膦配體相比,氮雜環(huán)卡賓配體(NHCs)具有多種優(yōu)勢：給電性強、結(jié)構(gòu)易修飾、配體易制備以及對濕熱具有更好的穩(wěn)定性等。這些優(yōu)點使得氮雜環(huán)卡賓在不對稱催化反應中得到了廣泛的應用。而手性配體的結(jié)構(gòu)是不對稱催化作用取得成功的關(guān)鍵因素之一�；诖�,本論文設計并合成了一系列新型手性苯并咪唑氮雜卡賓配體,包括4個C_2對稱苯并咪唑卡賓前體鹽、14個C_2不對稱苯并咪唑卡賓前體鹽和7個卡賓-銠絡合物。新配體共計21個,其結(jié)構(gòu)均得到1H NMR、13C NMR、HR-MS等光譜的表征,并通過X-單晶衍射確定了NHC-Rh絡合物5e的絕對構(gòu)型。在不對稱反應應用方面,主要工作包括以下兩部分：一、鈀催化的分子內(nèi)α-芳基化反應：通過原位生成卡賓配體的方式,將4個C_2對稱苯并咪唑卡賓前體鹽用于催化該反應,其中氮取代基為S-1-環(huán)己基乙基的卡賓鹽1q的立體選擇性最佳,以高催化活性(最高收率為99%)和中等對映選擇性(ee最高達50%)得到手性氧化吲哚衍生物。二、芳基硼酸對芳香醛的不對稱1,2-加成：將C_2不對稱苯并咪唑卡賓前體鹽用于銠催化的芳基硼酸對芳香醛的不對稱加成,發(fā)現(xiàn)氮取代基為2-萘基和S-3,3-二甲基-2-丁基的卡賓鹽1h的立體選擇性最優(yōu),以高催化活性(最高收率為99%)和中等對映選擇性(ee最高達61%)得到系列手性二芳基仲醇類化合物。同時,我們將1h用于鈀催化的苯硼酸對芳香醛的加成反應,同樣以中等收率得到反應產(chǎn)物,但對映選擇性較差(10% ee)；另外,我們制備了系列卡賓-Rh絡合物作為催化劑應用于該反應,以高催化活性(最高收率為99%)和中等對映選擇性(ee最高達46%)得到相應二芳基仲醇產(chǎn)物。
【學位授予單位】：浙江大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：R91;R914.5

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