本文關(guān)鍵詞：乙烯基硅球的合成及其作為高效液相色譜固定相的應(yīng)用，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：高效液相色譜儀(HPLC)是化學(xué)分析過程中最為常用的分析儀器之一,而色譜柱填料在色譜分離中起有不可忽視的重要作用。目前常見的色譜柱填料均為硅膠基質(zhì)填料,但其表面活性基團(tuán)通常為羥基,在材料改性方面面臨著化學(xué)活性不足的問題。近年來,巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)方法憑借其反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)效率高、環(huán)境友好等一系列優(yōu)點(diǎn),在材料改性方面受到了廣泛關(guān)注。然而,在使用這類反應(yīng)修飾高效液相色譜固定相時(shí),需要在載體材料中引入高化學(xué)活性的乙烯基基團(tuán)或者巰基基團(tuán)作為間隔功能層。而相比于巰基基團(tuán),乙烯基基團(tuán)在制備新型分離材料領(lǐng)域擁有著更廣闊的應(yīng)用前景。通過對(duì)乙烯基硅球(VFSS)材料的研究,我們可以將點(diǎn)擊化學(xué)方法有效地應(yīng)用于高效液相色譜填料開發(fā)領(lǐng)域,本論文探究了VFSS材料的合成、修飾以及色譜應(yīng)用。主要研究內(nèi)容如下:(1)通過一步合成法合成VFSS材料,在傳統(tǒng)的三元合成體系中引入了新硅源正硅酸乙酯,系統(tǒng)探究了硅源配比、反應(yīng)溫度、氨水滴加速度以及反應(yīng)時(shí)間對(duì)合成產(chǎn)物形貌尺寸的影響,最終合成具有1.87μm粒徑的適合于色譜填料應(yīng)用的VFSS材料。同時(shí),本工作在經(jīng)典的三基元步驟模型基礎(chǔ)上,提出了循環(huán)模型以解釋在新的合成體系下各因素對(duì)產(chǎn)物形貌尺寸的影響。(2)通過巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)將C18基團(tuán)修飾到一步合成的VFSS材料上。修飾前后的VFSS材料均顯示出超疏水性并被成功應(yīng)用到高效液相色譜儀器上分離苯同系物(苯、甲苯、間二甲苯)、環(huán)芳烴(苯、菲、熒蒽)等非極性物質(zhì)。色譜分離圖表明兩種材料在分離過程中均展現(xiàn)出疏水保留特性。同時(shí),π-π共軛作用也在VFSS材料的色譜保留行為中起到了一定作用。修飾前后的VFSS材料色譜柱在日內(nèi)及日間重復(fù)性測試中表現(xiàn)良好,說明兩色譜柱均具有良好的重現(xiàn)性以及穩(wěn)定性。(3)在介孔泡沫材料(MCF)上修飾乙烯基團(tuán)形成VFSS材料,再通過巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)為材料修飾磺酸基。通過該方式為MCF材料修飾磺酸基可以有效避免傳統(tǒng)氧化法帶來的形貌破壞問題,并且不會(huì)對(duì)MCF材料孔道尺寸帶來影響,但會(huì)使材料比表面積和孔容少量下降。
【關(guān)鍵詞】：乙烯基硅球 循環(huán)模型 巰基-烯點(diǎn)擊反應(yīng) 高效液相色譜固定相
【學(xué)位授予單位】：清華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：TQ264.1;O657.72
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 主要符號(hào)對(duì)照表8-9
• 第1章 引言9-18
• 1.1 色譜填料的分類9-10
• 1.2 有機(jī)-無機(jī)雜化填料的主要制備方法10-11
• 1.3 有機(jī)-無機(jī)雜化填料的色譜應(yīng)用11-12
• 1.4 乙烯基雜化填料的優(yōu)勢12-16
• 1.4.1 乙烯基團(tuán)的強(qiáng)疏水性12
• 1.4.2 乙烯基團(tuán)的常規(guī)聚合特性12-14
• 1.4.3 乙烯基團(tuán)與點(diǎn)擊化學(xué)14-16
• 1.5 乙烯基雜化材料應(yīng)用于色譜填料領(lǐng)域需解決的問題16-17
• 1.6 研究意義及主要內(nèi)容17-18
• 第2章 實(shí)驗(yàn)部分18-21
• 2.1 實(shí)驗(yàn)藥品18-19
• 2.2 小型實(shí)驗(yàn)儀器19
• 2.3 材料表征儀器及方法19-21
• 第3章 VFSS材料的一步合成條件研究21-34
• 3.1 引言21
• 3.2 VFSS材料的制備21-23
• 3.3 不同因素對(duì)VFSS材料合成的影響23-29
• 3.3.1 TEOS用量對(duì)VFSS材料形貌尺寸的影響23-25
• 3.3.2 溫度對(duì)VFSS形貌尺寸的影響25-26
• 3.3.3 氨水滴加速度對(duì)VFSS形貌尺寸的影響26-28
• 3.3.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)VFSS材料形貌尺寸的影響28-29
• 3.4 各反應(yīng)條件對(duì)VFSS材料形貌尺寸影響的機(jī)理討論29-33
• 3.5 本章小結(jié)33-34
• 第4章 一步合成法制得VFSS材料的修飾及色譜應(yīng)用34-43
• 4.1 引言34
• 4.2 VFSS材料的修飾及色譜應(yīng)用相關(guān)實(shí)驗(yàn)操作34-35
• 4.2.1 VFSS材料的修飾實(shí)驗(yàn)操作34
• 4.2.2 VFSS材料及C-VFSS材料的色譜柱填裝操作34-35
• 4.2.3 VFSS材料及C-VFSS材料的色譜應(yīng)用操作35
• 4.3 VFSS材料的修飾結(jié)果討論35-37
• 4.4 VFSS和C-VFSS材料的色譜應(yīng)用測試37-41
• 4.4.1 色譜分離中的疏水保留機(jī)理37-39
• 4.4.2 色譜分離中的 π-π 共軛保留機(jī)理39-40
• 4.4.3 VFSS柱及C-VFSS柱的重現(xiàn)性40-41
• 4.5 本章小結(jié)41-43
• 第5章 乙烯基-點(diǎn)擊化學(xué)聯(lián)用方法對(duì)介孔泡沫材料的改性43-52
• 5.1 引言43-45
• 5.2 實(shí)驗(yàn)方法45-46
• 5.2.1 球形MCF材料的合成45-46
• 5.2.2 MCF材料的乙烯基功能化46
• 5.2.3 VMCF材料的點(diǎn)擊反應(yīng)修飾46
• 5.3 結(jié)果與討論46-51
• 5.3.1 乙烯基-點(diǎn)擊化學(xué)聯(lián)用修飾球形MCF材料對(duì)形貌的影響46-47
• 5.3.2 乙烯基-點(diǎn)擊化學(xué)聯(lián)用修飾球形MCF材料對(duì)化學(xué)基團(tuán)的影響47-49
• 5.3.3 乙烯基-點(diǎn)擊化學(xué)聯(lián)用修飾球形MCF材料對(duì)孔道的影響49-51
• 5.4 本章小節(jié)51-52
• 第6章 結(jié)論與展望52-54
• 6.1 結(jié)論52-53
• 6.2 展望53-54
• 參考文獻(xiàn)54-59
• 致謝59-61
• 個(gè)人簡歷及在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文61

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 ;Preparation and functionalization of mesoporous silica spheres as packing materials for HPLC[J];Particuology;2008年03期

  本文關(guān)鍵詞：乙烯基硅球的合成及其作為高效液相色譜固定相的應(yīng)用，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號(hào)：295934