本文選題：手性 + 不對(duì)稱催化　； 參考：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：本論文主要由兩部分工作組成:1、L-脯胺醇硅醚催化N-Boc-α-氨基-芳基乙酮和肉桂醛不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)L-脯胺醇硅醚作為一類高效催化劑已經(jīng)被廣泛用于催化各種不對(duì)稱加成反應(yīng),有大量文獻(xiàn)被報(bào)道。在有機(jī)合成中,關(guān)于肉桂醛參與的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)是構(gòu)建C-C鍵的重要方式之一。α-氨基酮類化合物在邁克爾加成反應(yīng)中是一類很重要的供體。本論文第一部分主要闡述了L-脯胺醇硅醚及氮雜四元環(huán)硅醚的合成,并用L-脯胺醇硅醚高效的催化了肉桂醛和N-Boc-α-氨基芳基乙酮的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng),中間體再經(jīng)過PCC氧化之后,得到具有丁內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的化合物。經(jīng)過對(duì)催化劑種類及用量、溶劑、添加劑、溫度等條件的篩選,最終確定了最佳反應(yīng)條件,并對(duì)底物的適用性進(jìn)行了拓展,我們?nèi)〉昧烁哌_(dá)85%的產(chǎn)率、dr值達(dá)到99/1以及高達(dá)97%的ee值。(?)2、對(duì)甲苯磺酸催化吲哚與對(duì)亞甲基苯醌類化合物的1,6-共軛加成反應(yīng)對(duì)亞甲基苯醌類化合物是在有機(jī),材料,生物化學(xué)中均有非常廣泛的應(yīng)用。由于它的結(jié)構(gòu)特殊,是Michael加成反應(yīng)中電子接受體。吲哚是一種非�；顫姷奈镔|(zhì),是潛在的Michael加成反應(yīng)的強(qiáng)供體。對(duì)甲苯磺酸可以催化吲哚與對(duì)亞甲基苯醌類化合物發(fā)生1,6-共軛加成反應(yīng),生成帶有三芳基手性中心的物質(zhì)。本文,通過考察不同溫度、催化劑用量對(duì)1,6-共軛加成反應(yīng)的影響,確定了對(duì)亞甲基苯醌類化合物與吲哚反應(yīng)的最優(yōu)條件,在最優(yōu)條件下,拓展了一些列的底物,取得了良好的催化效果,產(chǎn)率高達(dá)98%。(?)
[Abstract]:This thesis consists of two parts: 1: 1 L-proline silyl ether catalyzed by N-Boc- 偽 -amino-aryl acetone and cinnamaldehyde asymmetric Michael addition reaction L- proline silyl ether has been widely used to catalyze various asymmetric addition reactions as a class of highly efficient catalysts. A great deal of literature has been reported. In organic synthesis, asymmetric Michael addition reaction involving cinnamaldehyde is one of the important ways to construct C-C bond. 偽 -amino ketones are a very important donor in Michael addition reaction. In the first part of this thesis, the synthesis of L-proline and aza-tetra-cyclosilyl ethers was reviewed, and the asymmetric Michael addition reaction of cinnamaldehyde and N-Boc- 偽 -amino-aryl acetone was efficiently catalyzed by L-proline silyl ether. After the intermediate was oxidized by PCC, the compounds with butyrolactam structure were obtained. The optimum reaction conditions were determined through the selection of catalyst type and dosage, solvent, additive, temperature and so on, and the applicability of the substrate was expanded. We have obtained a yield of up to 85% and a yield of up to 99 / 1 and 97% ee value respectively. The 1,10-conjugated addition reaction of indoles and p-methylbenzoquinones catalyzed by p-toluene sulfonic acid is organic, material. Biochemistry has a wide range of applications. Because of its special structure, it is an electron acceptor in Michael addition reaction. Indole is a very active substance and a strong donor for the potential Michael addition reaction. P-toluenesulfonic acid can catalyze the reaction between indole and p-methylene benzoquinone compounds by 1: 6- conjugated addition to form a triaryl chiral substance. In this paper, the optimum conditions for the reaction of p-methylene benzoquinones with indole have been determined by investigating the effect of different temperature and amount of catalyst on the reaction of 1-methylene benzoquinone with indole. Under the optimum conditions, some series of substrates have been expanded. A good catalytic effect was obtained, and the yield was as high as 98%.
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2031395