本文關(guān)鍵詞：雙核鋅催化劑催化α-羥基苯乙酮的不對稱耦合反應(yīng)的研究　出處：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：手性2,3-二羥基-1,4-二酮中間體具有重要的應(yīng)用價(jià)值,不僅廣泛存在天然產(chǎn)物及藥物活性分子中,而且其進(jìn)一步衍生得到的產(chǎn)物TADDOL((4S,5S)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊環(huán)-4,5-二甲醇)可以作為不對稱反應(yīng)的催化劑。通過調(diào)研文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn),有關(guān)2,3-二羥基-1,4-二酮化合物的合成報(bào)道甚少,而且主要是以副產(chǎn)物的形式出現(xiàn)。這些已報(bào)道的合成方法不僅步驟復(fù)雜,產(chǎn)率低,而且得到的產(chǎn)物都是非手性的,采用不對稱催化手段合成此類手性化合物的報(bào)道幾乎沒有。因此,通過簡單高效的不對稱催化手段來合成手性2,3-二羥基-1,4-二酮化合物具有重要的醫(yī)藥和科研價(jià)值。本文的主要研究內(nèi)容是利用不對稱催化的新方法來合成手性2,3-二羥基-1,4-二酮化合物,即在雙核鋅催化劑作用下對苯二醌氧化α-羥基苯乙酮生成苯甲酰甲醛,再與α-羥基苯乙酮發(fā)生不對稱Aldol反應(yīng),得到目標(biāo)產(chǎn)物,反應(yīng)的對映選擇性高達(dá)ee=97%,非對映選擇性高達(dá)dr=19:1。
[Abstract]:Chiral intermediates of 2O3-dihydroxy-1-diketone have important application value, not only exist in natural products and drug active molecules. Furthermore, the product of TADDOLX 4S ~ (5) S ~ (5) S ~ (2) O ~ (2) ~ (2) -dimethyl ~ (2) -a ~ (1) -diphenyl ~ (-1) ~ (3) -dioxolane ~ (4) was obtained by further derivation of the product. 5-dimethyl alcohol) can be used as a catalyst for asymmetric reactions. It is found that there are few reports on the synthesis of 2O3-dihydroxy-1-diketone compounds. These reported synthesis methods are not only complex steps, low yield, but also the products are non-chiral. There are few reports on the synthesis of such chiral compounds by asymmetric catalysis. Therefore, chiral 2o 3-dihydroxy-1 is synthesized by a simple and efficient asymmetric catalytic method. 4-diketone compounds are of great value in medicine and scientific research. In this paper, a new method of asymmetric catalysis is used to synthesize chiral 2O3-dihydroxy-1-diketone compounds. In the presence of binuclear zinc catalyst, p-phenylquinone oxidized 偽 -hydroxyacetophenone to form benzoyl formaldehyde, and then asymmetric Aldol reaction with 偽 -hydroxyacetophenone was carried out to obtain the target product. The enantioselectivity of the reaction is as high as Eee 97 and the enantioselectivity up to 19: 1.
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：1419870