環(huán)境中酚類化合物的測定、存在狀態(tài)及其在生物體內(nèi)的轉(zhuǎn)運途徑、化學(xué)活性以及對生物活性分子的損傷研究,對于人們更有效地控制酚類化合物對環(huán)境的危害具有重要意義。本文主要內(nèi)容包括: (1)采用密度泛函理論(DFT)在6-31G(d)水平優(yōu)化了對苯二酚、對苯二醌及其產(chǎn)生的自由基、過渡態(tài)分子的幾何構(gòu)型和振動光譜,并與IR光譜進(jìn)行了比較,采用從頭算討論了自由基產(chǎn)生的機(jī)理,通過對分子的電荷、前線軌道能量等物理參數(shù)的比較,討論了分子的結(jié)構(gòu)與化學(xué)活性的關(guān)系。 (2)采用從頭算(HF)方法在HF/6-31G(d)水平和密度泛函理論(DFT)在B3LYP/6-31G(d)及B3LYP/cc-PVDZ水平比較了對苯二醌及對苯二酚的振動光譜,并與其IR光譜進(jìn)行了比較,采用分子的溶劑化能及自由能計算了對苯二醌/對苯二酚與氫標(biāo)準(zhǔn)電極構(gòu)成的電池的自由能變,由此得到了對苯二醌/對苯二酚的理論標(biāo)準(zhǔn)電極電位:在B3LYP/6-3G(d)水平為0.639V,在B3LYP/cc-PVDZ水平為0.796V,在HF/6-3G(d)水平為0.587V。在金電極上采用循環(huán)伏安法于pH 7.00磷酸鹽緩沖溶液中測定了對苯二醌/對...

【文章頁數(shù)】：141 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1.1對苯二酚酚在生物體中非酶情況下的轉(zhuǎn)化

在骨髓過氧化物酶及血色素蛋白過氧化物酶的進(jìn)一步氧化下轉(zhuǎn)化為半醒自由基及苯醒[53.551，為苯的最終代謝產(chǎn)物，每種酚類化合物可以作用于不同的靶官而具有不同的致癌性139，49，50，51]，苯及其代謝的聯(lián)合毒性也相當(dāng)重要，苯也是突變物質(zhì)，其代謝產(chǎn)物具有助癌作用.鄰苯二酚可以導(dǎo)致胃....

圖1.2苯在生物體中酶催化情況下的代謝與影響

圖1.2苯在生物體中酶催化情況下的代謝與影響F堪.1.2Metabofismofbenzeneandin心uenceof而erosomalenZ獷mes對苯二酚與對苯酮可以與DNA形成加合物，對DNA的復(fù)制，轉(zhuǎn)錄及功能產(chǎn)重要影響，這可能是酚類化合物致癌的機(jī)制之一，現(xiàn)已分離出4中D....

圖3.3p一BQ，p一HQ，p一BQ*一及p^HQ*理論光譜與實驗光譜

p一HQ，p一BQ*一及p^HQ*理論光譜與實驗光譜Fig.3·3TheoretiealfrequenciesandIRsPectrUmofP一BQ，P一HQ，P一BQ*一andP一.A，No.C，No.DandNo.FrePresenithetheoreti....

圖4.1在B3LYp/6一31G(d)水平優(yōu)化p一BQ及trans一p一Q的幾何構(gòu)型及原子編號Fig.4.1OPt而izedgeometriesbyB3LYP/6一3lG(d)methodandnumbering

幾何構(gòu)型分子的結(jié)構(gòu)決定了分子的性質(zhì)，幾何構(gòu)型的優(yōu)化是量子化學(xué)計算的關(guān)鍵。優(yōu)化的p一BQ及trans一p一HQ與分子的原子編號見圖4.1。從圖中可以看出p一BQ及trans一p一HQ和o原子幾乎在同一平面。\/1\001，產(chǎn)60CI味q!了os|圖4.1在B3LYp/6一31G....

本文編號：4029836