乙二醛是大氣多種揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)氧化的典型中間產(chǎn)物。其研究對量化VOCs排放,理解VOCs氧化機(jī)理,厘清O3和二次有機(jī)氣溶膠(SOA)形成過程等方面具有重要的意義。白天乙二醛易光解且與OH自由基的快速反應(yīng)決定了其在大氣中壽命較短,僅約為2小時(shí)。夜間乙二醛主要去除途徑為非均相損耗。二次有機(jī)氣溶膠(SOA)在有機(jī)氣溶膠中占有重要的比例。乙二醛能夠經(jīng)過非均相反應(yīng)進(jìn)入液相或顆粒相,對SOA具有潛在的重大貢獻(xiàn)。乙二醛主要來自氧化生成且壽命短的特點(diǎn),使其成為較好的光化學(xué)反應(yīng)指示劑。乙二醛與甲醛的比值(RGF)能夠用來確定前體物VOCs的類型,但衛(wèi)星觀測與地基測量結(jié)果之間存在分歧。針對乙二醛在大氣環(huán)境中的重要作用,采用非相干寬帶腔增強(qiáng)吸收光譜(IBBCEAS)技術(shù)開展乙二醛的測量研究。IBBCEAS技術(shù)具有高靈敏度、多組分同時(shí)監(jiān)測、實(shí)時(shí)在線快速測量等優(yōu)點(diǎn),能夠?qū)崿F(xiàn)乙二醛的高靈敏度、高時(shí)間分辨率測量。在課題組已有研究基礎(chǔ)上,自主搭建了基于藍(lán)光LED的IBBCEAS系統(tǒng),參與了北京和泰州兩次外場觀測實(shí)驗(yàn),并對觀測結(jié)果進(jìn)行了一定分析。主要取得以下研究結(jié)果:1)建立了基于藍(lán)光LED的IBBCEAS系...

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圖２．１典型的城市中，高ＮＣＫ情況下，簡化的光化學(xué)反應(yīng)示意圖??ＶＯＣｓ在大氣中進(jìn)行多次轉(zhuǎn)化，結(jié)果是導(dǎo)致了對流層中〇３

不會(huì)受到這種化學(xué)反應(yīng)的顯著影響。雖然上述方程組省略了一些化學(xué)過程細(xì)節(jié)，??但它代表了在大氣中發(fā)生的一般性的基本反應(yīng)。ＣＨ４氧化的式子就是上式中的一??個(gè)特殊的應(yīng)用。與真實(shí)大氣中的反應(yīng)相比，圖２．１中所示較為簡單。例如圖２．１??中顯示的反應(yīng)路徑假定所有烷基過氧自由基（Ｒ〇２）將與....

圖２．２簡化的乙二醛氣溶膠相的反應(yīng)示意圖??２．１．４

以及預(yù)測產(chǎn)生相應(yīng)的０３產(chǎn)量和形成顆粒物傾向的能力。盡管乙二醛??有一個(gè)高的蒸氣壓，但是觀察到乙二醛被分配到氣溶膠中的量超過了它的揮發(fā)。??在顆粒相中己經(jīng)己知了許多乙二醛的反應(yīng)過程。圖２．２為簡化的乙二醛的氣溶膠??相反應(yīng)示意圖。乙二醛進(jìn)入顆粒相是可逆的，它在顆粒相中傾向于發(fā)生光化....

圖２．３異戊二烯氧化產(chǎn)生乙二醛的示意圖（圖中僅顯示與乙二酸產(chǎn)生相關(guān)的過程）??模型估計(jì)全球乙二醛每年總的排放量為４５?Ｔｇ，其中異戊二烯貢獻(xiàn)４７％【１（）］，??但異戊二烯氧化產(chǎn)生乙二醛的產(chǎn)率仍然具有大的不確定性

時(shí)的時(shí)間尺度內(nèi)，并產(chǎn)生有機(jī)過氧化物自由基（ＩＳＯＰＣｈ）。ＩＳ０Ｐ０２與ＮＯ反應(yīng)驅(qū)??使〇３和有機(jī)硝酸鹽的產(chǎn)生，同時(shí)ＮＯ轉(zhuǎn)化為Ｎ〇２［１６］。異戊二燦通過ＯＨ自由基??產(chǎn)生乙二醛的過程如圖２．３所示。首先，ＯＨ自由基加成到異戊二烯雙鍵的兩端。??然后Ｓ或者ｐ羥基碳添加０２產(chǎn)生異戊....

圖２．４長程差分吸收光譜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖??

?光源??圖２．４長程差分吸收光譜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖??圖２．４為目前廣泛采用的主動(dòng)式長程差分吸收光譜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。它的組??成主要有卡塞格林式的望遠(yuǎn)鏡，氙燈光源，光譜儀和角反射鏡。氙燈光源發(fā)出的??光輻射經(jīng)４５度反射鏡改變傳播方向，從而照射到望遠(yuǎn)鏡主鏡外圈部分，經(jīng)過望??遠(yuǎn)鏡主鏡....

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