手性農(nóng)藥對(duì)映體具有相同的物理屬性,主要以外消旋體的形式存在,因此手性農(nóng)藥在開發(fā)過程中相對(duì)較難實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱合成和手性分離。當(dāng)手性農(nóng)藥進(jìn)入動(dòng)植物體和環(huán)境中,大部分手性農(nóng)藥對(duì)映體表現(xiàn)出顯著的立體選擇性降解、生物活性、毒性和生態(tài)毒理的差異,手性農(nóng)藥的潛在安全風(fēng)險(xiǎn)引起廣泛的關(guān)注。因此,傳統(tǒng)的農(nóng)藥生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方式面臨著巨大挑戰(zhàn)。在對(duì)映體水平開展手性農(nóng)藥的環(huán)境行為,以及研究對(duì)映體之間立體選擇性環(huán)境行為、活性、毒性和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)差異,可為手性農(nóng)藥提供系統(tǒng)準(zhǔn)確的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估參考數(shù)據(jù)。本論文建立了乙蟲腈對(duì)映體的拆分和手性殘留分析方法,開展了乙蟲腈在蔬菜及土壤中的環(huán)境行為研究,探討了乙蟲腈對(duì)映體立體選擇性活性、急性毒性和生態(tài)毒理,同時(shí)采用電生理實(shí)驗(yàn)技術(shù),研究了乙蟲腈對(duì)映體與氯離子通道的靶標(biāo)蛋白結(jié)合差異。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:（1）在反相HPLC條件下,建立了乙蟲腈對(duì)映體的手性拆分的儀器分析方法,同時(shí)考察了不同流動(dòng)相組成和柱溫對(duì)乙蟲腈手性拆分的影響。最終選擇甲醇:水=65:35（v/v）作為流動(dòng)相,流速0.7mLmin-1,柱溫為35℃,檢測(cè)波長(zhǎng)225nm,對(duì)映體達(dá)到較好的分離效果,分離度達(dá)到2.522;通過比較... 

【文章來源】：南京農(nóng)業(yè)大學(xué)江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：146 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１自然界中的手性化合物??Ｆｉｕｒｅ?１－１?Ｔｈｅ?ｃｈｉｒａｌ?ｃｏｍｏｕｎｄｓ?ｉｎ?ｎａｔｕｒｅ??

達(dá)到最大，乙蟲腈對(duì)映體分離效果最好。隨溫度變化的熱力學(xué)參數(shù)如表２－２所??示，同時(shí)以Ｉｎｋ和ｌｎａ對(duì)絕對(duì)溫度的倒數(shù)１／Ｔ作圖，范特霍夫方程表明了良好的線性??關(guān)系，Ｒ２＞０．９８５，其相關(guān)性見圖２－４。結(jié)果表明，作為溫度函數(shù)保留機(jī)理在考察溫度??變化的過程中沒有發(fā)生變化。根據(jù)上述方程算的構(gòu)和如表１－１所示，??２４??

?ｔｏｍ?＾ａｍ??圖２－３乙蟲腈對(duì)映體高效液相色譜圖（ａ為乙蟲腈外消旋體色譜圖；ｂ為第一個(gè)光學(xué)純單體色譜圖；??ｃ為第二個(gè)光學(xué)純單體色譜圖；ｄ為乙蟲腈質(zhì)譜圖；）??Ｆｉｇ．?２－３?Ｔｈｅ?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ?ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ?（ａ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ??ｏｆ?ｒａｃ－ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ；?ｂ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?１；?ｃ：?ＨＰＬＣ?ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?Ｐｅａｋ?２；?ｄ：?ｍａｓｓ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ??ｏｆ?ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）．??２．１．３溫度對(duì)乙蟲腈對(duì)映體分離的影響??研究發(fā)現(xiàn)在試驗(yàn)的２０－４０°Ｃ溫度范圍內(nèi)，乙蟲腈對(duì)映體在不同溫度下的保留因子??（ｋ）和分離因子（ａ）隨著柱溫的升高，兩對(duì)映體保留因子和分離因子都減小。保留因子（ｋ）??和分離因子（ａ）隨溫度的變化如表２－１所示，分離度（心）先升高，然后下降。在３５°Ｃ??時(shí)，達(dá)到最大，乙蟲腈對(duì)映體分離效果最好。隨溫度變化的熱力學(xué)參數(shù)如表２－２所??示，同時(shí)以Ｉｎｋ和ｌｎａ對(duì)絕對(duì)溫度的倒數(shù)１／Ｔ作圖，范特霍夫方程表明了良好的線性??關(guān)系，Ｒ２＞０．９８５，其相關(guān)性見圖２－４。結(jié)果表明，作為溫度函數(shù)保留機(jī)理在考察溫度??變化的過程中沒有發(fā)生變化。根據(jù)上述方程算的構(gòu)和如表１－１所示

【參考文獻(xiàn)】：
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