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溢油模擬風(fēng)化的碳穩(wěn)定同位素指紋變化規(guī)律

發(fā)布時間:2017-05-04 20:09

  本文關(guān)鍵詞:溢油模擬風(fēng)化的碳穩(wěn)定同位素指紋變化規(guī)律,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:海上溢油發(fā)生后,漂浮在海面的溢油會發(fā)生風(fēng)化,不同的風(fēng)化程度會造成油品的化學(xué)成分變化,正構(gòu)烷烴和多環(huán)芳烴構(gòu)型也會發(fā)生變化。尤其是在長期風(fēng)化后,GC-MS檢測手段會出現(xiàn)局限性。本文對380#燃料油和科威特原油進行了室外和室內(nèi)模擬風(fēng)化實驗。對溢油進行溢油鑒別和檢查的常規(guī)方法是GC-MS技術(shù),除此之外,根據(jù)石油中的碳穩(wěn)定同位素具有母質(zhì)繼承效應(yīng),采用5A分子篩預(yù)處理方法,通過使用穩(wěn)定同位素手段對原油的油指紋進行鑒定。因此需要尋找到穩(wěn)定的抗風(fēng)化性強的碳穩(wěn)定同位素相關(guān)診斷指標(biāo)。通過分析表明:未經(jīng)過任何風(fēng)化的原始380#燃料油的油樣的正構(gòu)烷烴碳穩(wěn)定同位素值的范圍在-24.210‰~-30.191‰,經(jīng)歷了長期風(fēng)化以后碳穩(wěn)定同位素值的范圍在-25.849‰~-30.976‰。原始的科威特原油的正構(gòu)烷烴碳穩(wěn)定同位素值保持在-25.682‰-31.778‰范圍內(nèi),而經(jīng)過短期風(fēng)化的原油樣品正構(gòu)烷烴組分的碳穩(wěn)定同位素值在-24.759‰~-30.875‰之間,長期風(fēng)化以后科威特原油的正構(gòu)烷碳穩(wěn)定同位素值的范圍在-26.718‰~-21.142‰。對于正構(gòu)烷烴指標(biāo),380#燃料油和科威特原油在短期風(fēng)化和長期風(fēng)化的模擬試驗過程中,δ13CPr/C19、δ13CPh/C19、δ13CPr/C20和δ13CPh/C20'作為診斷指標(biāo),其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD, relative standard deviation)都小于5%,表現(xiàn)出一定的穩(wěn)定性,可作為診斷指標(biāo)來實行油指紋鑒別。對于多環(huán)芳烴,燃料油和原油風(fēng)化樣的δ13Cflu和δ13Cph分別分布于-27.476~-26.583‰和-26.482‰~-21.914‰,各自集中于一定范圍內(nèi),利用δ13Cflu和δ13Cphe雙指標(biāo)可區(qū)分不同油品的風(fēng)化樣品。研究證明穩(wěn)定同位素作為一種追蹤油源的技術(shù)手段,可以用于風(fēng)化后的油源鑒別。并且在GC-MS技術(shù)手段表現(xiàn)出局限性時,對油品鑒別的結(jié)果進行更深一步的分析和補充。
【關(guān)鍵詞】:油指紋 模擬風(fēng)化 碳穩(wěn)定同位素 原油和燃油
【學(xué)位授予單位】:大連海事大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:X55;U698.7
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • ABSTRACT6-10
  • 第1章 緒論10-28
  • 1.1 油指紋10-15
  • 1.1.1 石油的概念和組成10
  • 1.1.2 石油的成因10-12
  • 1.1.3 海上溢油12-15
  • 1.2 油指紋鑒定技術(shù)15-18
  • 1.2.1 非特異性方法16
  • 1.2.2 特異性方法16-17
  • 1.2.3 溢油鑒定規(guī)范中所使用的技術(shù)17-18
  • 1.3 穩(wěn)定同位素技術(shù)18-24
  • 1.3.1 概念和標(biāo)準(zhǔn)18-19
  • 1.3.2 同位素的分餾19-21
  • 1.3.3 石油中的碳穩(wěn)定同位素21-22
  • 1.3.4 生物標(biāo)記物的穩(wěn)定同位素22-23
  • 1.3.5 碳穩(wěn)定同位素的測量23
  • 1.3.6 穩(wěn)定同位素技術(shù)去鑒定溢油23-24
  • 1.4 溢油油指紋國內(nèi)外研究現(xiàn)狀24-25
  • 1.5 選題依據(jù)、研究內(nèi)容、研究意義、技術(shù)路線25-28
  • 1.5.1 選提依據(jù)25
  • 1.5.2 研究內(nèi)容25-26
  • 1.5.3 研究意義26-27
  • 1.5.4 技術(shù)路線27-28
  • 第2章 實驗材料和方法28-31
  • 2.1 儀器、試劑和樣品28
  • 2.1.1 儀器28
  • 2.1.2 試劑28
  • 2.1.3 樣品28
  • 2.2 溢油風(fēng)化模擬實驗28-29
  • 2.2.1 室外風(fēng)化模擬28-29
  • 2.2.2 室內(nèi)風(fēng)化模擬29
  • 2.3 樣品分析條件29-31
  • 2.3.1 氣象色譜/質(zhì)譜分析29
  • 2.3.2 穩(wěn)定同位素比值分析29-30
  • 2.3.3 樣品分析流程圖30-31
  • 第3章 處理方法的選擇31-35
  • 3.1 正構(gòu)烷烴的前處理31-32
  • 3.1.1 分子篩方法31-32
  • 3.1.2 尿素絡(luò)合法32
  • 3.1.3 兩種方法的比較32
  • 3.2 多環(huán)芳烴的提取32-34
  • 3.3 實驗方法的穩(wěn)定性34-35
  • 第4章 正構(gòu)烷烴油指紋的鑒別分析35-55
  • 4.1 短期風(fēng)化后的正構(gòu)烷烴組分35-42
  • 4.1.1 科威特原油正構(gòu)烷烴的GC-MS分析35-40
  • 4.1.2 科威特原油正構(gòu)烷烴的碳穩(wěn)定同位素分析40-42
  • 4.2 長期風(fēng)化后的正構(gòu)烷烴組分42-55
  • 4.2.1 長期風(fēng)化38042-49
  • 4.2.2 長期風(fēng)化科威特原油49-55
  • 第5章 多環(huán)芳烴的油指紋鑒別分析55-61
  • 5.1 多環(huán)芳烴的GC-MS分析55-58
  • 5.1.1 科威特原油PAH的GC-MS分析56-57
  • 5.1.2 380#燃料油PAH白勺GC-MS分豐斤57-58
  • 5.2 多環(huán)芳烴的碳穩(wěn)定同位素分析58-61
  • 結(jié)論61-62
  • 參考文獻62-68
  • 攻讀學(xué)位期間公開發(fā)表論文68-69
  • 致謝69-70
  • 作者簡介70

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