隨著人們的環(huán)境保護意識不斷增強以及越來越嚴格的環(huán)境法規(guī)的頒布,世界各國對石油及其產(chǎn)品中含硫量的控制也越來越嚴格。目前常規(guī)的石油脫硫工藝普遍存在工藝復(fù)雜、設(shè)備要求苛刻、投資運行費用高等問題,特別是對油品中的低濃度噻吩型硫化物的深度去除還比較困難。因此,探索新的石油脫硫方法顯得非常必要。針對石油中所存在的噻吩型硫化物不易去除的問題,本研究首次提出并探索了以γ射線輻照技術(shù)為基礎(chǔ)的輻射轉(zhuǎn)化方法,通過其作用將石油中的噻吩硫轉(zhuǎn)化為相對容易去除的硫化物,以便于其進一步去除。本文以十二烷為模擬油品,研究了其中的噻吩型硫化物在γ射線輻照下的轉(zhuǎn)化反應(yīng)規(guī)律及作用機制等問題,并取得了如下重要結(jié)論:單獨以γ射線對油品進行輻照處理時,輻射對噻吩型硫化物有明顯的轉(zhuǎn)化作用。當輻射劑量率為3.8kGy/h、總輻射劑量為160kGy時,濃度為500mg/L的苯并噻吩（BT）及二苯并噻吩（DBT）轉(zhuǎn)化率分別約為74%和33%。同等輻射劑量條件下,初始濃度越低時,DBT的轉(zhuǎn)化率越高;劑量率越高,DBT的轉(zhuǎn)化率也越高;氧氣對DBT的輻射轉(zhuǎn)化有一定抑制作用。噻吩型硫化物中的硫在單獨輻射作用下的主要轉(zhuǎn)化產(chǎn)物為二硫化物�？疾炝艘恍┗�... 

【文章來源】：上海交通大學上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：博士

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在加氫脫硫過程中不同有機硫化物的反應(yīng)活性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

圖 1-2 商品汽油、航空煤油和柴油中硫化物的 GC-MS 圖[21]Figure 1-2 Sulfur compounds in commercial gasolin, jet fuel and diesel fuel identified by GC-MS.從圖中可以看出在這些經(jīng)過處理的成品油中留下來的都是那些具有更低反應(yīng)活性的硫化物[223]。鑒于加氫脫硫方法存在種種不足，非加氫脫硫技術(shù)的開發(fā)一直備受重視，并取得了一定成果[23-25]。經(jīng)熱力學研究表明，利用現(xiàn)有的加氫脫硫工藝，無論是反應(yīng)器規(guī)模還是催化劑的活性必須要擴大三倍以上才能將石油中的硫化物含量從 500ppm 降低到 15ppm 以下[26-28]。1.2.2 微生物脫硫在環(huán)境工程中，生物技術(shù)的介入往往意味著更低的運行成本和更小的環(huán)境負效應(yīng)。因此，在石油脫硫領(lǐng)域，生物脫硫技術(shù)(BDS)一直被廣泛關(guān)注，借助于近年來生命科學的飛速發(fā)展，生物脫硫技術(shù)的研究也得到了廣泛的關(guān)注[29-33]。許多研究直接借助于分子生物學和基因工程的研究成果，篩選或優(yōu)化脫硫菌種，尋找更有效的生

的轉(zhuǎn)化率可以達到 86％以上，而在劑量率為 4.8kGy/h 時，其轉(zhuǎn)化率只有 26％左右這一結(jié)果表明，在輻射敏化條件下，噻吩型硫化物的轉(zhuǎn)化仍對劑量率有較大的依性。4.1.3 四氯化碳強化轉(zhuǎn)化噻吩型硫化物產(chǎn)物分析上述研究可知，四氯化碳的加入可以促進噻吩型硫化物的輻射轉(zhuǎn)化。為此，們選擇輻射去除效果較為明顯的二甲基噻吩、苯并噻吩和噻吩為對象，對其輻照后的典型樣品用 GC/MS 進行了定性的分析，如圖 4-2 至 4-4 所示。C12H26


本文編號：3407208