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黃鐵礦非生物氧化產(chǎn)生羥自由基機(jī)理與環(huán)境效應(yīng)

發(fā)布時(shí)間:2021-07-18 19:46
  黃鐵礦是地球表生環(huán)境中含量最豐富的硫化礦物,廣泛分布于江海河口沉積物和熱液礦床中。雖然黃鐵礦在無(wú)氧條件下形成,但是人類活動(dòng)和自然過(guò)程會(huì)導(dǎo)致黃鐵礦暴露于有氧環(huán)境發(fā)生氧化。根據(jù)黃鐵礦賦存環(huán)境的不同,黃鐵礦氧化可以發(fā)生在酸性(如:酸性硫酸鹽土壤)和中性條件下(如:鹽堿沼澤)。黃鐵礦的形成與氧化影響著鐵,硫,氧,碳和氮等元素的全球循環(huán)。此外,黃鐵礦氧化產(chǎn)生含有硫酸,溶解態(tài)二價(jià)鐵(Fe2+)以及其他金屬離子的酸液,可以導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染。近年來(lái)研究發(fā)現(xiàn)黃鐵礦在非生物氧化過(guò)程中除了產(chǎn)生酸液外,還可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫(H2O2)和羥自由基(·OH)等活性氧物種,并且產(chǎn)生的·OH可以有效地氧化轉(zhuǎn)化污染物。在黃鐵礦氧化產(chǎn)生·OH的機(jī)理方面,雖然酸性條件下黃鐵礦被O2和H2O2氧化產(chǎn)生·OH已經(jīng)有了一定的認(rèn)識(shí),但是O2和H2O2在黃鐵礦表面還原產(chǎn)生·OH的機(jī)理,以及不同反應(yīng)途徑對(duì)產(chǎn)生·OH的相對(duì)貢獻(xiàn)仍不清楚;中性條... 

【文章來(lái)源】:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:192 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【部分圖文】:

黃鐵礦非生物氧化產(chǎn)生羥自由基機(jī)理與環(huán)境效應(yīng)


黃鐵礦晶體結(jié)構(gòu)

全球循環(huán),沉積物,黃鐵礦,元素循環(huán)


圖 1-2 沉積物中硫與 C,O 和 S 全球循環(huán)的關(guān)系[69]元素循環(huán)礦氧化影響著自然界中 Fe,S,O,C 和 N 等元素的生物地球化學(xué)[77]指出黃鐵礦非生物氧化釋放 SO42-可能是過(guò)去十億年期間海洋增加了三倍的主要原因。無(wú)氧條件下黃鐵礦可以還原溶解態(tài) Fe(I

電子轉(zhuǎn)移機(jī)理,黃鐵礦,黃鐵礦氧化


總體上,黃鐵礦氧化機(jī)理可以分為非生物氧化和生物氧化兩大2.3.1 非生物氧化地球表生環(huán)境中,F(xiàn)e3+和 O2是黃鐵礦氧化的主要氧化劑[15, 17];在無(wú)氧的地境尤其是賦存有放射性鈾礦區(qū)域[20, 110, 111],H2O2是黃鐵礦氧化主要的氧化劑外,濕法冶金和污染場(chǎng)地修復(fù)中,H2O2被廣泛地用于氧化黃鐵礦[12, 37, 43, 112-1鐵礦被 Fe3+,O2和 H2O2氧化可以簡(jiǎn)要地歸結(jié)為方程式 1-1–1-3,黃鐵礦氧化 SO42-和 Fe2+/Fe3+需要轉(zhuǎn)移 14 或 15 個(gè)電子。通常單步基元反應(yīng)至多轉(zhuǎn)移兩個(gè),因此黃鐵礦氧化涉及到多步電子轉(zhuǎn)移[115]。研究證明水溶液中黃鐵礦非生物符合電化學(xué)機(jī)理[17, 19, 23, 116-119],包括陰極反應(yīng),陽(yáng)極反應(yīng)和電子轉(zhuǎn)移,其中陰應(yīng)是速控步驟[19]。氧化過(guò)程中 S(-I)作為陽(yáng)極失去電子,F(xiàn)e(II)作為陰極位點(diǎn)將傳遞給氧化劑(圖 1-3)。FeS2+ 7/2 O2+ H2O → Fe2++ 2 SO42-+ 2 H+(FeS2+ 14 Fe3++ 8 H2O → 15 Fe2++ 2 SO42-+ 16 H+(FeS2+ 15/2 H2O2→ Fe3++ 2 SO42-+ H++ 7 H2O (

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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本文編號(hào):3290244

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