多氯聯(lián)苯是一類毒性很強的持久性有機污染物，它們在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化和去除途徑一直是人們所關(guān)注的熱點問題。環(huán)境凝聚態(tài)水（如：江、河、湖、海、云、雨、霧、冰雪等）普遍存在于自然環(huán)境中。研究環(huán)境凝聚態(tài)水中聯(lián)苯和氯代聯(lián)苯的反應(yīng)機理，有助于深入了解和全面掌握多氯聯(lián)苯在自然環(huán)境中的轉(zhuǎn)化規(guī)律。本文采用納秒級激光瞬態(tài)光譜技術(shù)與高效液相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)相結(jié)合，以聯(lián)苯和4-氯聯(lián)苯作為主要研究對象，以N（Ⅲ）作為環(huán)境液態(tài)水中^·OH的主要來源，H₂O₂作為環(huán)境固態(tài)水中^·OH的主要來源，考察了環(huán)境凝聚態(tài)水中聯(lián)苯（或4-氯聯(lián)苯）與光誘導(dǎo)產(chǎn)生的^·OH之間的反應(yīng)過程，并提出了反應(yīng)機理。聯(lián)苯與N（Ⅲ）混合溶液、4-氯聯(lián)苯與N（Ⅲ）混合溶液光化學(xué)反應(yīng)的主要研究結(jié)論如下：（1）聯(lián)苯與N（Ⅲ）混合溶液、4-氯聯(lián)苯與N（Ⅲ）混合溶液在紫外光的作用下均能夠發(fā)生明顯的反應(yīng)。反應(yīng)都起始于它們與N（Ⅲ）光解產(chǎn)生的^·OH之間的加成作用。實驗測得的二級反應(yīng)速率常數(shù)分別為（9．6±0．1）×10⁹

【文章來源】：復(fù)旦大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：147 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
簡寫名詞及符號索引
第一章 前言
    1.1 環(huán)境凝聚態(tài)水簡介
        1.1.1 凝聚態(tài)水的性質(zhì)
        1.1.2 環(huán)境中凝聚態(tài)水的分布
    1.2 環(huán)境凝聚態(tài)水中的多氯聯(lián)苯
        1.2.1 大氣液態(tài)水中的多氯聯(lián)苯
        1.2.2 地表水體中的多氯聯(lián)苯
        1.2.3 環(huán)境固態(tài)水中的多氯聯(lián)苯
    1.3 環(huán)境凝聚態(tài)水中~·OH的前體
        1.3.1 環(huán)境液態(tài)水中N(Ⅲ)
            1.3.1.1 環(huán)境液態(tài)水中N(Ⅲ)的來源
            1.3.1.2 環(huán)境液態(tài)水中N(Ⅲ)的濃度
            1.3.1.3 環(huán)境凝聚態(tài)水中N(Ⅲ)研究的重要性
        1.3.2 環(huán)境固態(tài)水中H_2O_2
            1.3.2.1 環(huán)境固態(tài)水中H_2O_2的濃度
            1.3.2.2 環(huán)境固態(tài)水中H_2O_2的研究重要性
    1.4 本課題的提出及研究的理論和現(xiàn)實意義
        1.4.1 多氯聯(lián)苯在環(huán)境中轉(zhuǎn)化途徑的研究現(xiàn)狀
        1.4.2 本課題的提出
第二章 實驗方法及原理
    2.1 本課題的研究方案(技術(shù)路線圖)
    2.2 試劑
    2.3 實驗儀器
    2.4 穩(wěn)態(tài)光化學(xué)的反應(yīng)裝置
    2.5 激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)(laser flash photolysis with transient absorption spectra)原理和方法
        2.5.1 激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)實驗原理
        2.5.2 瞬態(tài)吸收光譜解析方法
第三章 聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液在紫外光作用下的反應(yīng)
    3.1 聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液在365 nm紫外光作用下的穩(wěn)態(tài)光化學(xué)反應(yīng)
        3.1.1 穩(wěn)態(tài)光化學(xué)反應(yīng)激發(fā)光源的選擇
        3.1.2 聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)光化學(xué)反應(yīng)的確認
        3.1.3 溶液pH值對聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)光化學(xué)反應(yīng)的影響
        3.1.4 N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)濃度對聯(lián)苯轉(zhuǎn)化的影響
    3.2 利用激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)研究聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)的機理
        3.2.1 聯(lián)苯與N(Ⅲ)水溶液在355 nm激光照射后的瞬態(tài)吸收光譜
        3.2.2 聯(lián)苯與~·OH反應(yīng)速率(k_((~·OH+Bp)))的獲取
        3.2.3 Bp...OH加合物衰減的途徑
        3.2.4 氧氣4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)的影響
    3.3 聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)機理的推測
    3.4 本章小結(jié)
第四章 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液在紫外光作用下的反應(yīng)
    4.1 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液在365 nm紫外光作用下的穩(wěn)態(tài)光化學(xué)反應(yīng)
        4.1.1 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)混合溶液光化學(xué)反應(yīng)的確認
        4.1.2 溶液pH值對4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)光化學(xué)反應(yīng)的影響
        4.1.3 N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)濃度對4-氯聯(lián)苯轉(zhuǎn)化的影響
        4.1.4 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)光化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物分析
    4.2 利用激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)探究4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)的機理
        4.2.1 激光閃光光解-瞬態(tài)吸收光譜儀器模式的選擇
        4.2.2 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液在355 nm激光照射后的瞬態(tài)吸收光譜 #8O
        4.2.3 4-氯聯(lián)苯與~·OH反應(yīng)速率(k_((~·OH+4-PCB)))的獲取
        4.2.4 4-PCB...OH加合物衰減的途徑
        4.2.5 氧氣對4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)的影響
    4.3 4-氯聯(lián)苯與N(Ⅲ)(NO_2~-/HONO/H_2ONO~+)水溶液光化學(xué)反應(yīng)機理的推測
    4.4 本章小結(jié)
第五章 冰相中聯(lián)苯的光致轉(zhuǎn)化
    5.1 冰相中~·OH產(chǎn)生源的選擇
    5.2 冰相中聯(lián)苯與H_2O_2的穩(wěn)態(tài)光化學(xué)的確認
        5.2.1 冰相中聯(lián)苯與H_2O_2暗反應(yīng)的研究
        5.2.2 冰相中聯(lián)苯與H_2O_2的光化學(xué)反應(yīng)
    5.3 溫度對冰相中聯(lián)苯與H_2O_2光化學(xué)的影響
    5.4 H_2O_2濃度對冰相中聯(lián)苯與H_2O_2光化學(xué)的影響
    5.5 有機物對冰相中聯(lián)苯與H_2O_2光化學(xué)的影響
        5.5.1 異丙醇對冰相中聯(lián)苯與H_2O_2光化學(xué)反應(yīng)的影響
        5.5.2 丙酮、乙酸對冰相中聯(lián)苯與H_2O_2光化學(xué)反應(yīng)的影響
    5.6 模擬陽光照射下冰相中聯(lián)苯與H_2O_2的光化學(xué)反應(yīng)
    5.7 本章小結(jié)
第六章 總結(jié)
    6.1 本研究的主要結(jié)論
    6.2 本研究的創(chuàng)新之處
    6.3 研究展望
參考文獻
附錄 攻讀博士學(xué)位期間論文發(fā)表情況匯總
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3182319