建立了固相萃取/超高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)（SPE/UPLC-PDA）聯(lián)用技術(shù)測(cè)定河水中18種痕量多環(huán)芳烴（PAHs）的快速分析方法。通過(guò)優(yōu)化固相萃取條件、流動(dòng)相體系、色譜條件等因素,7 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)了18種多環(huán)芳烴的高效分離。在0.05⁵0 mg/L濃度范圍內(nèi),18種多環(huán)芳烴的濃度與對(duì)應(yīng)峰面積呈良好線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)為0.999 1⁰.999 9,檢出限為0.08².03 ng/L,樣品加標(biāo)回收率為74.5%¹03.6%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD,n=6）為0.5%².3%。將該方法應(yīng)用于九龍江流域龍巖段周邊水樣的檢測(cè),結(jié)果可靠。該方法簡(jiǎn)單環(huán)保、靈敏準(zhǔn)確、操作快速,可顯著提高河水中痕量PAHs的分析效率。 

【文章來(lái)源】：分析測(cè)試學(xué)報(bào). 2017,36(01)北大核心

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花生殼活性炭的表面微觀結(jié)構(gòu)

嫖⒐勱峁?Fig.1Surfacemicrostructureofpeanutshellactivatedcarbon2結(jié)果與討論2.1活性炭的表征2.1.1表面結(jié)構(gòu)分析XＲD分析表明花生殼活性炭屬于無(wú)定形炭結(jié)構(gòu)，在2θ為15°，23°，24°和27°附近分別出現(xiàn)了明顯的衍射峰(圖1)。這說(shuō)明活性炭在活化過(guò)程中形成一定的微晶結(jié)構(gòu)，微晶間產(chǎn)生了形狀不同、大小不一的孔隙，孔隙結(jié)構(gòu)的復(fù)雜化使花生殼活性炭類石墨微晶結(jié)構(gòu)趨于亂層化，形成無(wú)定形炭類石墨微晶結(jié)構(gòu)。SEM觀察結(jié)果(圖1插圖)進(jìn)一步驗(yàn)證了在活性炭的表面，不規(guī)則地密布著大量微孔，形成了發(fā)達(dá)的、類似蜂窩狀、圖2DCM/MT混合溶劑對(duì)PAHs的回收率Fig.2ＲecoveriesofPAHsinDCM/MTsolvent孔徑大小不一的孔隙結(jié)構(gòu)，預(yù)示著花生殼活性炭有較高的吸附能力。2.1.2孔隙結(jié)構(gòu)分析在一定條件下，活性炭的吸附性能由其比表面積和孔容量決定。經(jīng)測(cè)定，所制得花生殼活性炭的比表面積SBET為1251m2/g，總孔容Vt為0.905cm3/g，微孔孔容Vm為0.167cm3/g，中孔孔容VH為0.682cm3/g，其中中孔孔容占75.4%，平均孔徑Dp為5.86nm，屬于介孔結(jié)構(gòu)，有利于PAHs大分子的吸附。2.2固相萃取條件的優(yōu)化為了克服采用單一溶劑的缺陷，實(shí)驗(yàn)選取二氯甲烷－甲醇混合溶劑進(jìn)行洗脫，考察了不同比例(100%，90%，60%，50%，40%)二氯甲烷對(duì)幾種典型PAHs洗脫回收效率的影響。結(jié)果表明，純二氯甲烷不能將PAHs從吸附劑表面完全洗脫，混合溶劑的組成為90%二氯甲烷時(shí)可以獲得較高的回收率，PAHs的回收率達(dá)到75%以上。此外，洗脫劑用量也是影響萃取效率的重要因素，經(jīng)富集1L水樣的固相柱，12mL混合溶劑足以獲得滿意的回收率，繼續(xù)增大洗脫液體積對(duì)萃取結(jié)果影響不大。2.3色譜條件的優(yōu)化影響色譜分離測(cè)定的因素很多，如流動(dòng)相及其配比、色譜

嗉捌澠潯取⑸?字?⒅?�、留u俚染?岵煌?潭鵲賾跋?色譜峰的分離［13］。要保證18種PAHs在短時(shí)間內(nèi)有足夠的分離度，流動(dòng)相的選擇及洗脫程序尤其重要，目前研究報(bào)道大多采用乙腈－水或甲醇－水體系。本實(shí)驗(yàn)分別采用甲醇和乙腈為流動(dòng)相，在柱溫35℃，流速0.4mL/min梯度洗脫，以二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)，考察了PAHs在254nm處的色譜峰形。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，甲醇體系的出峰時(shí)間偏長(zhǎng)，有幾組組分的峰形重疊，分離不完全。將流速降低至0.4mL/min，峰重疊現(xiàn)象仍無(wú)明顯改善。選用乙腈－水體系為流動(dòng)相體系也無(wú)法滿足分離要求。而改用初圖318種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的UPLC色譜圖Fig.3Chromatogramofmixed18PAHsstandardsolution始體積比為55∶13∶32的乙腈－甲醇－水三元流動(dòng)相體系在0～8min進(jìn)行梯度洗脫時(shí)分離效果較好，18種PAHs的出峰時(shí)間、峰形及靈敏度較適宜，且可在7min內(nèi)完成各PAHs組分的有效分離，較文獻(xiàn)［4］報(bào)道時(shí)間縮短了一半。進(jìn)一步比較了柱溫為25，35℃時(shí)各組分的分離效果，發(fā)現(xiàn)組分分離效果的變化不大，說(shuō)明溫度的影響不大，為保證短時(shí)間內(nèi)快速分離，選擇柱溫為35℃。優(yōu)化條件下，標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖見(jiàn)圖3。

【參考文獻(xiàn)】：
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