聚合物驅(qū)油在提高原油采收率的同時(shí)也產(chǎn)生了大量含聚污水,現(xiàn)有污水處理工藝難以對含聚污水進(jìn)行有效處理。生物處理工藝由于成本較低且處理較徹底,近年來已應(yīng)用于含油污水處理領(lǐng)域。但含聚污水中大量聚丙烯酰胺的存在導(dǎo)致其可生化性差,直接采用生物處理難度較大。Fenton氧化作為提高污水可生化性的有效手段,具有操作簡單、費(fèi)用較低、處理效率高的優(yōu)點(diǎn)。因此,本論文采用Fenton預(yù)氧化——生化聯(lián)合處理工藝,研究了其對含聚污水的處理效果。 從含聚污水中篩選出6株同時(shí)降解聚丙烯酰胺與原油的功能降解菌,對菌株降解含聚污水的效果進(jìn)行評價(jià),優(yōu)化了其營養(yǎng)及降解條件,并探討了其降解聚丙烯酰胺、原油的特性;通過添加功能降解菌提高活性污泥的活性應(yīng)用于含聚污水降解處理,利用Fenton氧化提高含聚污水的可生化性;在優(yōu)化條件的基礎(chǔ)上,對含聚污水進(jìn)行Fenton預(yù)氧化——生化處理小試實(shí)驗(yàn),得出以下結(jié)論: 1)從含聚污水中篩選分離出6株降解菌,分別為Bacillus sp. PAM~(-1)、Bacillussp. PAM-2、Ochrobactrum sp. PAM-3、Acinetobacter sp. PAM-4、Bacillus sp.PAM-5、Bacillus sp. PAM-6;旌暇哂袇f(xié)同作用,對聚丙烯酰胺、原油的降解率分別可達(dá)46.1%、47.5%,明顯高于單株菌;旌暇趐H5~9、溫度30~45℃、鹽度5~12.5g·L~(-1)、氧含量4~6mg·L~(-1)條件下對聚丙烯酰胺、原油具有較高的去除率。微量的Fe~(3+)和Mn~(2+)(濃度≤0.01g·L~(-1))可促進(jìn)微生物的生長代謝。 2)考察了原油與聚丙烯酰胺共存對各自生物降解的影響。結(jié)果表明,在各自較低含量范圍內(nèi)(原油0~5g·L~(-1),聚丙烯酰胺0~1g·L~(-1)),聚丙烯酰胺與原油的共存可促進(jìn)各自被生物利用的效率;考察了聚丙烯酰胺與原油共存對各自Fenton氧化去除的影響。結(jié)果表明,原油的存在降低了聚丙烯酰胺的氧化去除效率,但在其含量較低時(shí)(0~600mg·L~(-1))對聚丙烯酰胺的去除影響不大;而聚丙烯酰胺在較低含量時(shí)(0~500mg·L~(-1))對原油的氧化去除有促進(jìn)作用。 3)在H_2O_215mL·L~(-1)、FeSO_4·7H_2O700mg·L~(-1)、pH5.0、溫度30℃、反應(yīng)時(shí)間1h條件下,F(xiàn)enton氧化對含聚污水的COD、聚丙烯酰胺、原油的去除率可分別達(dá)到61.5%、74.0%、47.2%,對懸浮物的去除效率在80%以上,對硫酸鹽還原菌的去除率可達(dá)98%以上,且可生化性改善明顯(BOD_5/COD提高至0.4)。在Fenton氧化反應(yīng)結(jié)束處理后殘余的H_2O_2不僅不會(huì)抑制細(xì)菌生長,反而促進(jìn)其對有機(jī)物的降解。Fenton預(yù)氧化——生化聯(lián)合工藝對COD、聚丙烯酰胺及原油的去除效率分別可達(dá)84.7%、92.1%和83.1%。 4)混合菌對聚丙烯酰胺的降解過程符合一級動(dòng)力學(xué)模型。利用生物降解前后聚丙烯酰胺的紅外光譜及飛行時(shí)間質(zhì)譜推測的生物降解后的產(chǎn)物片段結(jié)合對混合菌對聚丙烯酰胺生物降解特性,并在已有文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,推斷了在有氧條件下聚丙烯酰胺的生物降解機(jī)理。初步認(rèn)為,混合菌通過生物催化類Fenton反應(yīng)將聚丙烯酰胺分解為可被其利用的小分子片段作為碳源,利用酰胺水解酶水解聚丙烯酰胺的酰胺基獲得可被其利用的氮源,進(jìn)而促進(jìn)微生物自身的生長。不同處理后的聚丙烯酰胺樣品的掃描電鏡、紅外光譜及飛行時(shí)間質(zhì)譜分析結(jié)果表明,F(xiàn)enton氧化對聚丙烯酰胺的降解比生物降解更為徹底,降解后的小分子產(chǎn)物生物毒性降低,被微生物利用率提高。 利用GC-FID及GC-MS對混合菌降解原油的特性進(jìn)行分析。結(jié)果表明,混合菌對原油中的芳烴利用率高于烷烴,且對不同烴利用呈現(xiàn)不同特點(diǎn)。對不同處理后原油樣品進(jìn)行的GC-FID及GC-MS分析結(jié)果表明,聚丙烯酰胺的存在提高了生物降解、Fenton氧化以及Fenton預(yù)氧化——生化對原油的去除效率。 5)對從城市污水處理廠取得的好氧污泥在模擬含聚污水中馴化,添加功能降解混合菌群來提高污泥對模擬含聚污水的處理效率。結(jié)果表明,功能降解菌添加后的活性污泥對COD去除率提高了30%。 在連續(xù)進(jìn)水中,考察水解酸化——生物接觸氧化對含聚污水的處理,并對進(jìn)水條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明,進(jìn)水pH7.0、水力停留時(shí)間72h、進(jìn)水溫度30~40℃時(shí)生化反應(yīng)器對含聚污水具有較高的處理效率。反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行后對含聚污水COD、聚丙烯酰胺及原油的去除率最高分別可達(dá)67.6%、63.7%、58.7%,懸浮物的含量穩(wěn)定在15~30mg·L~(-1),硫酸鹽還原菌含量降至102cell·L~(-1)。 6)對勝利油田含聚水樣進(jìn)行了Fenton預(yù)氧化——生化處理小試實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,F(xiàn)enton預(yù)氧化——生化處理對COD、聚丙烯酰胺及原油的去除率分別可達(dá)94%、93%、95%,懸浮物與硫酸鹽還原菌去除率分別可達(dá)90%、99%。采用絮凝處理進(jìn)一步降低各指標(biāo)值,絮凝處理后,COD穩(wěn)定在20mg·L~(-1)左右,聚丙烯酰胺含量低于5mg·L~(-1),原油含量低于2.5mg·L~(-1),懸浮物含量低于5mg·L~(-1),各指標(biāo)可滿足回注或外排的需求。 采用Fenton預(yù)氧化——生化——絮凝對大慶油田含聚污水水樣進(jìn)行處理小試實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,COD、聚丙烯酰胺的去除率分別可達(dá)97%、98%,可滿足DB37/676-2007二級標(biāo)準(zhǔn);原油去除率可達(dá)98%,可滿足SY/T5329-94A1級標(biāo)準(zhǔn)及DB37/676-2007一級標(biāo)準(zhǔn);懸浮物去除率可達(dá)97%,可滿足SY/T5329-94B級標(biāo)準(zhǔn);硫酸鹽還原菌去除率可達(dá)99%,可滿足SY/T5329-94最低標(biāo)準(zhǔn)。
【學(xué)位單位】:中國海洋大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位年份】:2012
【中圖分類】:X741
【引證文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):
2813695
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