隨著抗生素的廣泛及大量使用,其對水土生態(tài)環(huán)境和人類健康的影響受到關(guān)注;前奉惪股厥切竽琉B(yǎng)殖業(yè)中廣泛使用的廣譜性抗菌劑,用于畜禽細(xì)菌傳染病的預(yù)防和治療,施用于動物后,大部分以原藥或代謝物的形式經(jīng)畜禽糞便、尿液排出,未經(jīng)處置排放在環(huán)境中往往造成地表水土環(huán)境污染,進(jìn)而通過淋濾進(jìn)入地下水中,導(dǎo)致地下水污染,一定條件下產(chǎn)生攜帶抗性基因的有害微生物,危害生態(tài)環(huán)境和人類的健康。目前關(guān)于地下水環(huán)境中磺胺類抗生素的研究,主要集中在水土環(huán)境的監(jiān)測、測試方法的建立、遷移轉(zhuǎn)化機理等方面,磺胺類污染地下水控制與修復(fù)技術(shù)研究較少,且主要為利用物理和化學(xué)方法進(jìn)行實驗室內(nèi)效果研究工作,特別是結(jié)合研究區(qū),針對地下水中磺胺類抗生素降解菌及其附載材料效果研究甚少報道。本論文以國家十二五水專項課題為依托,選取了東北某畜禽養(yǎng)殖業(yè)發(fā)達(dá)的地區(qū)為研究區(qū),針對東北地區(qū)地下水檢出率較高的磺胺類抗生素——磺胺噻唑(Sulfathiazole,ST)、磺胺甲基嘧啶(Sulfamethyldiazine,SM)、磺胺二甲基嘧啶(Sulfamethazine,SM2)及磺胺甲惡唑(Sulfamethoxazole,SMX),在研究區(qū)開展地下水污染調(diào)查和監(jiān)測工作,分析研究區(qū)地下水中磺胺類抗生素及微生物種群空間分布特征,進(jìn)行磺胺類抗生素土著降解菌的篩選,分析其降解效果、規(guī)律及影響因素,確定其降解特性;進(jìn)一步選取磺胺類抗生素吸附材料,考察其吸附特性及固定化降解菌效果,結(jié)合微型柱開展磺胺類污染地下水動態(tài)去除效果實驗,分析固定化降解菌后的復(fù)合降解-吸附型材料對磺胺類抗生素的去除效果及規(guī)律。研究成果為磺胺類抗生素污染地下水的控制與修復(fù)技術(shù)研發(fā)和應(yīng)用提供重要科學(xué)依據(jù)。通過論文研究,主要取得以下成果:1、研究區(qū)內(nèi)磺胺類污染地下水空間分布特征以點狀為主,區(qū)域內(nèi)地下水普遍含有SM,且在靠近第二松花江及場地南側(cè)含量較高,分別為32.36ng/L和85.33ng/L;在場地西側(cè)檢出SM2,含量為133.59ng/L;SMX僅在江水底泥及部分采樣點檢出,而ST僅在江水底泥中檢測出,含量為0.92ng/L。四種磺胺類抗生素GUS值均大于2.8,具有較高的淋溶遷移性。2、研究區(qū)地下水中微生物種群較為豐富,添加磺胺類抗生素考察地下中菌群變化,結(jié)果表明地下水中DNA含量由0.28ng/μL升高到12.6ng/μL,地下水中微生物結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯變化,原地下水中微生物種群豐富比高濃度磺胺類抗生素地下高一倍以上,原地下水中約占18.9%的Acinetobacer即不動桿菌屬,在高濃度地下水中含量增加到99.7%,微生物種群結(jié)構(gòu)單一化。3、從污染場地地下水樣品中富集分離純化,獲得磺胺類抗生素土著降解菌Acinetobacer,菌落為圓形,呈黃色乳狀,邊緣光滑,直徑約0.1cm,為革蘭氏陰性菌,顯微觀察菌株為短桿狀,單個長度約為120nm。生理生化特性實驗結(jié)果表明:該菌不產(chǎn)過氧化氫酶及亞硝酸,不含丙酮酸脫羧酶,產(chǎn)尿素酶及硫化氫可發(fā)酵葡萄糖及水解淀粉;以四種磺胺類抗生素為唯一碳源,濃度為1.0g/L時,抑制該菌生長。4、在模擬地下水低溫微環(huán)境條件下,開展以四種磺胺類抗生素為唯一碳源的降解實驗,降解菌Acinetobacer生長規(guī)律為1-3d適應(yīng)期,菌未見生長,第3d開始呈明顯生長趨勢,于第5d達(dá)到峰值,為對數(shù)生長期,之后進(jìn)入穩(wěn)定期。降解于第4d達(dá)到降解平衡,對ST、SM、SM2、SMX降解率分別為:99.85%、50.14%、42.00%、35.42%;添加輔助碳源葡萄糖、氮源酵母膏、Fe3+,可以促進(jìn)菌株的生長且對四種磺胺類的降解也有促進(jìn)作用。利用指數(shù)速率模型擬合分析降解動力學(xué)規(guī)律,結(jié)果表明:降解菌Acinetobacer降解四種磺胺類抗生素過程中,動力學(xué)規(guī)律存在一定的差異性,降解ST過程較為符合一級,其他三種較為符合零級動力學(xué)方程。5、從天然礦物、資源轉(zhuǎn)化再利用和合成材料角度,采用火山渣、花生殼、合成材料作為降解菌Acinetobacer附載材料,進(jìn)行吸附效果實驗,結(jié)果表明:吸附效果花生殼㧐合成材料㧐火山渣,合成材料吸附速率較快,但是存在快速解析問題,綜合考慮采用資源轉(zhuǎn)化再利用材料花生殼作為降解菌Acinetobacer附載材料。火山渣、花生殼、合成材料吸附四種磺胺類抗生素效果,結(jié)果表明:火山渣對四種磺胺類抗生素的吸附率依次為28.36%(ST)、27.24%(SM)、29.32%(SM2)、31.14%(SMX),約在2h時可以達(dá)到吸附平衡;合成材料對四種磺胺類抗生素的吸附率依次為78.31%(ST)、12.77%(SM)、31.60%(SM2)、21.38%(SMX),吸附率在5min內(nèi)達(dá)到最大值,但存在解析問題;花生殼對四種磺胺類抗生素的吸附率依次為72.81%(ST)、46.98%(SM)、45.08%(SM2)、32.84%(SMX),約在12h時可以達(dá)到吸附平衡,效果優(yōu)于上述材料,且吸附性能穩(wěn)定,吸附規(guī)律符合準(zhǔn)二級動力學(xué)方程及Henry線性吸附模型,水化學(xué)因子Fe3+、Mn2+對介質(zhì)吸附各抗生素均有明顯促進(jìn)效果;NO3-、SO42-對介質(zhì)吸附磺胺類抗生素有明顯的抑制作用;硬度對兩種介質(zhì)吸附磺胺類抗生素有促進(jìn)作用。6、制備吸附-降解型復(fù)合材料,開展動態(tài)效果實驗。降解菌Acinetobacer固定化到附載材料實驗表明:花生殼更為適合作固定化材料,實驗條件下:花生殼1.5g,接種量1-5%,固定時間36-48h時,四種磺胺類抗生素的去除率依次為89.69%(ST)、78.39%(SM)、71.38%(SM2)、88.55%(SMX);采用微型模擬柱進(jìn)行動態(tài)吸附效果實驗研究,結(jié)果表明:當(dāng)進(jìn)水流速為1m L/min時,吸附-降解型復(fù)合材料對磺胺類抗生素去除效果明顯優(yōu)于單一吸附材料。吸附-降解型復(fù)合材料對ST的去除率均最高,為90.00%以上,對SM的去除率在80.00%以上,對SM2和SMX,低濃度情況下去除效果更好,抗生素濃度為0.05mg/L時,去除率分別為64.25%和75.03%,而當(dāng)濃度為5mg/L時去除率降低為31.75%和39.75%。7、采用掃描電鏡(SEM)和紅外光譜儀(IR),從微觀角度分析作用機理,作用后介質(zhì)表面孔隙被填充并有隆起;花生殼吸附磺胺類抗生素的過程中,有N-H、-CH3、-CH2-、C=O、C-H等化學(xué)鍵的參與;合成材料吸附磺胺類抗生素的過程中有C=CH2、C-H鍵發(fā)生了變化,但變化較小,可見在合成材料的吸附過程中主要為物理吸附。
【學(xué)位單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2017
【中圖分類】:X523;X172
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本文編號:
2811071