【摘要】：農(nóng)藥對(duì)環(huán)境造成的影響日益嚴(yán)重。農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后不僅會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境產(chǎn)生危害，還可以通過大氣或者是水流進(jìn)行長(zhǎng)距離遷移從而造成大范圍的影響。農(nóng)藥的疏水性影響著其環(huán)境行為及歸宿。不同疏水性農(nóng)藥在環(huán)境介質(zhì)中的遷移方式是不同的，因此，研究不同疏水性農(nóng)藥在相間界面上的遷移機(jī)理是十分必要的。吸附作用可以有效抑制遷移，通過對(duì)高疏水性農(nóng)藥在固-氣相間以及低疏水性農(nóng)藥在固-液相間吸附機(jī)理的研究，可以幫助解釋農(nóng)藥在相間界面遷移的機(jī)理。本研究中通過固體逸度計(jì)以及批實(shí)驗(yàn)的方法，研究了不同環(huán)境溫度（T）和有機(jī)碳含量（foc）條件下高疏水性的滴滴涕及其代謝產(chǎn)物（DDTs）在固-氣相間的分配作用，以及pH值和共存陽離子影響下環(huán)丙氨嗪在固-液相間的吸附作用。綜合分析了農(nóng)藥的相間吸附機(jī)理，成果可為有效地防治農(nóng)藥遷移對(duì)環(huán)境造成的影響提供依據(jù)。主要的研究成果如下： （1）土壤介質(zhì)中foc的增加（從0.62%到4.73%），使得土壤的體積密度下降（從1.53g cm-3到1.39g cm-3）。這造成了高疏水性農(nóng)藥的土壤-氣分配系數(shù)（KSA）不隨foc的增加等比例增加。 （2）環(huán)境溫度高于0oC時(shí)，溫度的升高使得KSA與辛醇-氣分配系數(shù)（KOA）之間的斜率接近1。通過對(duì)高疏水性農(nóng)藥在土壤-氣相間分配的焓變（ΔHSA）進(jìn)行分析可知：ΔHSA隨著農(nóng)藥疏水性的增加而增加。相對(duì)于p,p’-的滴滴涕（DDT）、滴滴伊（DDE）以及滴滴滴（DDD）來說，o,p’-的DDT、DDE以及DDD更難從土壤環(huán)境遷移到大氣環(huán)境中。 （3）通過分析，選擇了影響KSA的主要因素（即：有機(jī)物的KOA、foc以及T）為參數(shù)，建立了可預(yù)測(cè)DDT及其代謝產(chǎn)物KSA的多參數(shù)預(yù)測(cè)方程（樣本數(shù)n=96，r2=0.909， RSSR=0.266）。 （4）為了解土壤有機(jī)質(zhì)性質(zhì)對(duì)低疏水性農(nóng)藥在固-液相間吸附作用的影響，用H2O2對(duì)腐殖酸進(jìn)行了氧化。氧化使得一部分腐殖酸變成了富里酸。因?yàn)楦焕锼岱肿颖砻娴奈近c(diǎn)位比腐殖酸要少，從而使得環(huán)丙氨嗪的吸附量下降。當(dāng)環(huán)丙氨嗪的平衡液相濃度為4mg L-1時(shí)，經(jīng)H2O2改性后，吸附劑的固相吸附量比未改性時(shí)減少了13.37%。 （5）環(huán)丙氨嗪在顆粒混合介質(zhì)上的吸附機(jī)理包括表面吸附和分配作用，而改性顆粒混合介質(zhì)對(duì)環(huán)丙氨嗪的吸附機(jī)理則主要是分配作用。隨著pH值的上升（從4.0到7.2），環(huán)丙氨嗪在溶液中的質(zhì)子化作用減小，由于靜電作用以及吸附劑表面的陽離子交換作用減弱，使得環(huán)丙氨嗪在顆�；旌辖橘|(zhì)上的吸附平衡常數(shù)下降（kd從43.88L kg-1降至30.55L kg-1）。共存陽離子（Na+和Ca2+）會(huì)與質(zhì)子化的環(huán)丙氨嗪產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)作用，從而導(dǎo)致吸附量的降低。
【學(xué)位授予單位】：中國地質(zhì)大學(xué)（北京）
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號(hào)】：X592;X131

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2722558