【摘要】：多環(huán)芳烴廣泛存在于水，大氣，土壤等環(huán)境介質(zhì)中。由于其致畸，致癌，致突變性，所以越來越受到人們的關(guān)注。檢測和控制環(huán)境中的多環(huán)芳烴具有重要的意義�；瘜W(xué)發(fā)光是一種靈敏度高，儀器簡單，操作簡便的分析方法。本研究建立了亞硫酸氫鈉-過氧化氫化學(xué)發(fā)光體系檢測含氧多環(huán)芳烴的分析方法。并且對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下： 1、在這項(xiàng)工作中，我們觀察到亞硫酸氫鈉和過氧化氫反應(yīng)產(chǎn)生超微弱的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象。羥基自由基和亞硫酸根自由基是這個(gè)反應(yīng)中產(chǎn)生的兩個(gè)重要的中間體。自由基抑制劑硫脲、鹵素離子、NBT、DMPO對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)烈的抑制作用，表明了羥基自由基和亞硫酸根自由基的存在。在NaHSO3-H2O2化學(xué)發(fā)光體系中，SO*2和1O2是發(fā)光體。通過DABCO和NaN3的抑制作用可以證明1O2的存在。除此之外，我們還通過ESR譜檢測到了.OH和1O2的存在。醇溶劑，特別是正丁醇對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度有增強(qiáng)作用。醇溶劑的增強(qiáng)作用主要是由于醇在水溶劑中形成了類似于表面活性劑膠束的溶劑籠，這種溶劑籠能保護(hù)化學(xué)發(fā)光中間體和自由基不會(huì)受到水的猝滅作用。體系的最大發(fā)光波長在490nm左右，這說明了1O2的存在。 2、NaHSO3-H2O2反應(yīng)產(chǎn)生超微弱的化學(xué)發(fā)光，發(fā)光體是SO*2。加入OH-PAHs之后，SO_2~-將能量轉(zhuǎn)移給OH-PAHs，從而增強(qiáng)化學(xué)發(fā)光。根據(jù)這個(gè)原理，我們建立了檢測OH-PAHs的分析方法。并且將這個(gè)方法成功的應(yīng)用于檢測大氣顆粒物中的1-羥基芘。該方法的檢測線性范圍是0.5-50pmol (R2=0.9983),檢測限是100fmol。該方法成功應(yīng)用于檢測日本金澤市大氣顆粒物中的1-OHP的濃度。2010年8月金澤市大氣顆粒物中1-OHP的平均濃度大約為2.0pg/m~3。 3、7,10-BaPQ自身沒有熒光，但是，當(dāng)加入到NaHSO_3-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系中，化學(xué)發(fā)光得到明顯的增強(qiáng)。化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線研究發(fā)現(xiàn)NaHSO_3-H_2O_2大約0.1秒就達(dá)到最大發(fā)光值，2秒左右就降至基線。7,10-BaPQ的存在并沒有改變NaHSO3-H2O2化學(xué)發(fā)光速率。通過自由基抑制劑的抑制作用、ESR譜圖、HPLC等手段，可以推測出.OH，.O_2~-和.SO_3~-自由基的存在。.O-2能氧化7,10-BaPQ生成激發(fā)態(tài)的半醌，從而產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象。NaHSO_(3-)7,10-BaPQ-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系的大發(fā)光波長在440nm左右，可能是激發(fā)態(tài)的半醌的發(fā)光。另外，ESR圖也檢測到了半醌自由基的存在。根據(jù)這個(gè)原理，建立了一種高靈敏度得檢測大氣顆粒物中7,10-BaPQ的分析方法，線性范圍是50fmol-20pmol (R2=0.9995),檢測限是30fmol。2010年12月日本金澤市和輪島市大氣顆粒物中的7,10-BaPQ的平均濃度大約為2.0和1.6pg/m3.
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2012
【分類號(hào)】：O657.3;X830

【參考文獻(xiàn)】

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1 袁華;于化江;楊鳳珍;牟金玲;;針劑注射液中亞硫酸鈉含量的化學(xué)發(fā)光測定[J];滄州師范�？茖W(xué)校學(xué)報(bào);2009年02期

2 吳迎春,甄寶勤,李星彩,孫文基,劉謙光;流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光測定硝苯地平的含量[J];分析測試技術(shù)與儀器;2005年02期

3 李麗清,周艷梅,陶秀俊,封滿良,呂九如;高錳酸鉀-亞硫酸鈉-核黃素化學(xué)發(fā)光體系的研究[J];分析化學(xué);1999年11期

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5 吳風(fēng)武,何治柯,孟輝,羅慶堯,曾云鶚;三鄰菲咯啉合亞釕-亞硫酸根-過二硫酸鉀化學(xué)發(fā)光法測定空氣中的二氧化硫[J];分析化學(xué);2000年06期

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本文編號(hào)：2718709