【摘要】：惡唑禾草靈和馬拉硫磷是兩種重要的手性農(nóng)藥,其環(huán)境行為的研究大多數(shù)沒有涉及到其他物質(zhì)的影響和對映體選擇性。環(huán)糊精是一類重要的污染修復劑,環(huán)糊精用于農(nóng)藥污染修復時,其效果通常與環(huán)糊精的類型、農(nóng)藥的性質(zhì)有密切關系。同時,環(huán)糊精具有手性識別功能,它對手性污染物的對映體選擇性環(huán)境行為會產(chǎn)生不對稱的影響。目前有關環(huán)糊精用于惡唑禾草靈和馬拉硫磷污染修復的研究很少,尤其是對映體水平上研究環(huán)糊精對這兩種手性農(nóng)藥毒性影響的報道更少。本論文對環(huán)糊精作用下的這兩種手性農(nóng)藥的非選擇性環(huán)境行為和選擇性環(huán)境行為分別進行了研究,主要內(nèi)容包括以下四部分: (1)環(huán)糊精與精惡唑禾草靈(惡唑禾草靈的R構(gòu)型,Fenoxaprop-p-ethyl,簡寫FE)相互作用的研究,在溶液狀態(tài)下,分別采用紫外光譜法和相溶解法研究了β-環(huán)糊精(β-CD)、羥丙基β-環(huán)糊精(HP-β-CD)和任意甲基化β-環(huán)糊精(RAMEB)與精惡唑禾草靈(FE)間的相互作用。298.15-318.15 K的溫度范圍內(nèi),三種環(huán)糊精均能與FE形成穩(wěn)定的1:1型的包合物,其結(jié)合常數(shù)值大小依次是K_(RAMEB)K_(HP-β-CD)K_(β-CD),且隨著溫度的升高而降低。經(jīng)過計算,熱力學參數(shù)ΔG、ΔH和ΔS均為負值,說明結(jié)合反應是放熱反應且能自發(fā)進行,焓變是形成包合物的主要驅(qū)動力,符合熵焓補償效應。經(jīng)DSC、FTIR、XRD分析,簡單的研磨法可制得環(huán)糊精與FE的包合物,說明環(huán)糊精與FE在固態(tài)條件,也有可能形成包合物,而且形成包合物后,FE的熱力學特征、晶型特征等性質(zhì)發(fā)生了變化。溶解性能試驗表明,環(huán)糊精與FE成包合物后,FE的在水中的溶解速度和溶解度都有所提高,尤其是RAMEB能顯著改善FE在水中的溶解性能,該結(jié)果也與相溶解法得出的結(jié)果相一致。 (2)環(huán)糊精對惡唑禾草靈酸(惡唑禾草靈的重要降解產(chǎn)物,惡唑禾草靈通過其來實現(xiàn)除草目的,Fenoxaprop Acid,簡寫FA)與斜生柵藻的相互作用有影響,表現(xiàn)在環(huán)糊精能夠使FA對斜生柵藻的EC_(50)值發(fā)生變化,同時也對斜生柵藻作用下的FA降解產(chǎn)生影響,這種影響的能力與環(huán)糊精的類型有關。RS-FA和R-FA對斜生柵藻的毒性差異不大,表現(xiàn)在其EC_(50)值基本相同,但隨著環(huán)糊精的加入,各時間段的EC_(50)均有不同程度的增加。在β-CD、RAMEB和HP-β-CD三種環(huán)糊
【學位授予單位】：浙江大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2006
【分類號】：X592

【引證文獻】

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1 李凜;謝鴻觀;胡強;張婷;曾慶樂;;手性物質(zhì)的研究進展[J];化工技術與開發(fā);2010年12期

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1 陳林華;蚯蚓生物標志物在手性有機磷農(nóng)藥污染評價中的應用研究[D];浙江工業(yè)大學;2010年

2 嚴航貞;環(huán)糊精對異馬拉硫磷對映體選擇性抑制乙酰膽堿酯酶的影響[D];浙江工業(yè)大學;2008年

3 田海林;丹參素及其衍生物的不對稱合成方法研究[D];第四軍醫(yī)大學;2012年

4 董慧芬;除草劑咪唑乙煙酸對映體在土壤中歸趨規(guī)律的選擇性差異研究[D];浙江大學;2013年

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本文編號：2698702