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非對稱多元硫醇和非對稱雙烯選擇性加成迭代制備超支化聚合物

發(fā)布時間:2024-12-27 06:12
  超支化聚合物因其擁有高度支化的分子結(jié)構(gòu)、相對精準(zhǔn)的分子量、極窄的分子量分布,分子內(nèi)鏈段不易纏結(jié)賦予其低粘度特征,同時分子外圍可攜帶大量末端官能團,使其在復(fù)合材料、涂料、造影成像、生物醫(yī)藥、納米載體等眾多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。本文利用高效便捷的點擊化學(xué)反應(yīng)與非對稱單體官能團活性的差異,迭代制備超支化聚(酯-硫醚)。具體研究內(nèi)容如下:通過甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸開環(huán)反應(yīng),再與甲基丙烯酰氯進行酯化反應(yīng);以及甲基丙烯酸羥乙酯和丙烯酸酯化反應(yīng),制備了非對稱雙烯單體甘油-1,2-二甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯和乙二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯。通過烯丙基縮水甘油醚和硫代乙酸開環(huán)及加成反應(yīng),然后與甲醇進行酯交換,最后用巰基乙酸酯化,合成了新型非對稱多元硫醇巰基乙酸(4-氧代-1,7-二巰基)-2-庚酯。用核磁共振氫譜和紅外光譜對上述非對稱單體進行了表征。利用非對稱硫醇不同巰基及非對稱雙烯中甲基丙烯酸酯與丙烯酸酯雙鍵的親核加成反應(yīng)活性差異,以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和雙(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯為核,先與非對稱多元硫醇進行硫醇-烯點擊加成,再和非對稱雙烯單體反應(yīng),隨著反應(yīng)的重復(fù)迭代,制備出第一至第三代超支化...

【文章頁數(shù)】:65 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

圖1-1樹枝狀大分子的一般結(jié)構(gòu)示意圖[5]

圖1-1樹枝狀大分子的一般結(jié)構(gòu)示意圖[5]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文1第1章緒論1.1樹枝狀和超支化聚合物概述樹枝狀聚合物的英文名“dendrimer”是從古希臘詞語“dendron”衍生而來的,“dendron”這個詞就表示樹的意思[1],生動形象的描繪了這類聚合物的結(jié)構(gòu)。其一般來說是有著明確結(jié)構(gòu)的三維球型,由核、內(nèi)部空腔、....


圖1-2發(fā)散法合成樹枝狀大分子示意圖[8]

圖1-2發(fā)散法合成樹枝狀大分子示意圖[8]

MǔJ髦ψ淳酆銜鎘?發(fā)散法[8]或者收斂法[9]來合成,最終選擇用哪種合成方法,我們需要根據(jù)生產(chǎn)生活中的實際情況進行選擇。(1)發(fā)散法發(fā)散法顧名思義是從樹枝狀聚合物的中心多官能團的核開始,有且只有一個官能團能和其反應(yīng)的單體,單體滿足一部分官能團參與反應(yīng),另一部分官能團不參與反應(yīng)或....


圖1-3收斂法合成樹枝狀大分子示意圖[9]

圖1-3收斂法合成樹枝狀大分子示意圖[9]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1-3收斂法合成樹枝狀大分子示意圖[9]在收斂法中,參與反應(yīng)官能團的反應(yīng)效率是影響最終聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性的主要因素。隨著大分子結(jié)構(gòu)變大,空間位阻效應(yīng)使得末端官能團反應(yīng)活性降低,造成缺陷增加。收斂法主要在合成四代及其以下的樹枝狀聚合物,在其中發(fā)揮比較大的優(yōu)勢....


圖1-4用SMM、DMM、CMM、MCM方法合成超支化聚合物示意圖[13]

圖1-4用SMM、DMM、CMM、MCM方法合成超支化聚合物示意圖[13]

湘潭大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1-3收斂法合成樹枝狀大分子示意圖[9]在收斂法中,參與反應(yīng)官能團的反應(yīng)效率是影響最終聚合物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性的主要因素。隨著大分子結(jié)構(gòu)變大,空間位阻效應(yīng)使得末端官能團反應(yīng)活性降低,造成缺陷增加。收斂法主要在合成四代及其以下的樹枝狀聚合物,在其中發(fā)揮比較大的優(yōu)勢....



本文編號:4021257

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