嵌段共聚物是將兩種或兩種以上結(jié)構(gòu)不同的聚合物鏈通過共價(jià)鍵連接在一起而得到的共聚物,各鏈段之間物理/化學(xué)性質(zhì)的差異使嵌段共聚物具有微觀相分離、自組裝等性能,被廣泛應(yīng)用于熱塑性彈性體、表面活性劑、增容劑、微納材料等領(lǐng)域。特別是由含有不同聚合基團(tuán)的單體(異源單體)構(gòu)成的嵌段共聚物,其各主鏈鏈段具有不同的重復(fù)單元結(jié)構(gòu),因而顯示出更大的性質(zhì)差異,使得這類嵌段共聚物具有更加豐富而獨(dú)特的性能。然而,異源單體的聚合機(jī)理和其所適用的聚合條件往往不同,使兩種聚合反應(yīng)難以具有相容性或連續(xù)性,給這類嵌段共聚物的合成帶來了諸多不便,一般需經(jīng)歷繁瑣的多步分離、純化、端基修飾等步驟。因而,發(fā)展高效又簡便的異源單體可控嵌段共聚策略對于豐富高分子的結(jié)構(gòu)與性能、促進(jìn)嵌段共聚物相關(guān)理論和應(yīng)用的發(fā)展具有重要的意義。近年來,有機(jī)小分子催化的聚合反應(yīng)發(fā)展迅速,在可控性、選擇性、簡便性和綠色化等方面表現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢,并極大促進(jìn)了復(fù)雜高分子結(jié)構(gòu)合成策略的革新和優(yōu)化。本文以有機(jī)小分子催化的環(huán)氧和環(huán)酯單體開環(huán)聚合為基礎(chǔ),發(fā)展了若干一鍋串聯(lián)式或同步式異源單體可控嵌段共聚策略,包括單一催化劑串聯(lián)開環(huán)聚合、基于催化劑轉(zhuǎn)換的串聯(lián)開環(huán)聚合、雙鍵...

【文章頁數(shù)】：150 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1通過活性陰離子聚合合成五嵌段共聚物[3]

0,21]，成為該法最常用的聚合機(jī)理，已有成熟的工業(yè)化商品出現(xiàn)。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)時(shí)需要考慮的是1）第一單體形成的活性中心必須能夠有效引發(fā)第二單體的聚合，換而言之，聚合的順序應(yīng)該與單體形成的鏈增長中心的活性由高到低的排序一致。常見單體的添加順序?yàn)楸揭蚁?gt;共軛二烯烴>乙烯基吡啶>（甲基）丙烯....

圖1-2磷腈堿催化的一鍋連續(xù)聚合EO、CL和LLA合成三嵌段共聚物

誦裕?⒂行б種貧崆夥從�。�?墻酉呂吹腞OP過程中酯交換副反應(yīng)嚴(yán)重，特別是當(dāng)PCL鏈段分子量超過10kgmol-1后，產(chǎn)物的分子量分散度明顯變寬，說明聚合可控性較差。Estrina等[27]通過在加入CL前用EO封端得到了末端為氧陰離子的大分子引發(fā)劑，也能夠避免CL被活性中心去質(zhì)子....

圖1-3通過CuAAC和DA反應(yīng)進(jìn)行偶聯(lián)合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]

第一章緒論圖1-3通過CuAAC和DA反應(yīng)進(jìn)行偶聯(lián)合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]Figure1-3One-potsynthesisofPS-b-PMMA-b-PEO/PCLtriblockcopolymersbycombininginsitucli....

圖1-4通過機(jī)理轉(zhuǎn)換法連續(xù)進(jìn)行LA的ROP和苯乙烯的ATRP[43]

第一章緒論產(chǎn)物分子量可控，其中采用ROP-ATRP路徑合成的產(chǎn)物分子量分散度在1.3以下，而采用ROP-RAFT路徑合成的聚合物分散度相對更寬，這可能是由于鏈轉(zhuǎn)移劑與單體不匹配造成的。除了線形嵌段共聚物，該機(jī)理轉(zhuǎn)換法還多用于合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，例如刷狀兩親性聚（聚乙二醇甲基....

本文編號：3960345