嵌段共聚物是將兩種或兩種以上結(jié)構(gòu)不同的聚合物鏈通過共價鍵連接在一起而得到的共聚物,各鏈段之間物理/化學性質(zhì)的差異使嵌段共聚物具有微觀相分離、自組裝等性能,被廣泛應用于熱塑性彈性體、表面活性劑、增容劑、微納材料等領域。特別是由含有不同聚合基團的單體(異源單體)構(gòu)成的嵌段共聚物,其各主鏈鏈段具有不同的重復單元結(jié)構(gòu),因而顯示出更大的性質(zhì)差異,使得這類嵌段共聚物具有更加豐富而獨特的性能。然而,異源單體的聚合機理和其所適用的聚合條件往往不同,使兩種聚合反應難以具有相容性或連續(xù)性,給這類嵌段共聚物的合成帶來了諸多不便,一般需經(jīng)歷繁瑣的多步分離、純化、端基修飾等步驟。因而,發(fā)展高效又簡便的異源單體可控嵌段共聚策略對于豐富高分子的結(jié)構(gòu)與性能、促進嵌段共聚物相關(guān)理論和應用的發(fā)展具有重要的意義。近年來,有機小分子催化的聚合反應發(fā)展迅速,在可控性、選擇性、簡便性和綠色化等方面表現(xiàn)出了獨特的優(yōu)勢,并極大促進了復雜高分子結(jié)構(gòu)合成策略的革新和優(yōu)化。本文以有機小分子催化的環(huán)氧和環(huán)酯單體開環(huán)聚合為基礎,發(fā)展了若干一鍋串聯(lián)式或同步式異源單體可控嵌段共聚策略,包括單一催化劑串聯(lián)開環(huán)聚合、基于催化劑轉(zhuǎn)換的串聯(lián)開環(huán)聚合、雙鍵...

【文章頁數(shù)】：150 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1通過活性陰離子聚合合成五嵌段共聚物[3]

0,21]，成為該法最常用的聚合機理，已有成熟的工業(yè)化商品出現(xiàn)。設計實驗時需要考慮的是1）第一單體形成的活性中心必須能夠有效引發(fā)第二單體的聚合，換而言之，聚合的順序應該與單體形成的鏈增長中心的活性由高到低的排序一致。常見單體的添加順序為苯乙烯>共軛二烯烴>乙烯基吡啶>（甲基）丙烯....

圖1-2磷腈堿催化的一鍋連續(xù)聚合EO、CL和LLA合成三嵌段共聚物

誦裕?⒂行б種貧崆夥從�。�?墻酉呂吹腞OP過程中酯交換副反應嚴重，特別是當PCL鏈段分子量超過10kgmol-1后，產(chǎn)物的分子量分散度明顯變寬，說明聚合可控性較差。Estrina等[27]通過在加入CL前用EO封端得到了末端為氧陰離子的大分子引發(fā)劑，也能夠避免CL被活性中心去質(zhì)子....

圖1-3通過CuAAC和DA反應進行偶聯(lián)合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]

第一章緒論圖1-3通過CuAAC和DA反應進行偶聯(lián)合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]Figure1-3One-potsynthesisofPS-b-PMMA-b-PEO/PCLtriblockcopolymersbycombininginsitucli....

圖1-4通過機理轉(zhuǎn)換法連續(xù)進行LA的ROP和苯乙烯的ATRP[43]

第一章緒論產(chǎn)物分子量可控，其中采用ROP-ATRP路徑合成的產(chǎn)物分子量分散度在1.3以下，而采用ROP-RAFT路徑合成的聚合物分散度相對更寬，這可能是由于鏈轉(zhuǎn)移劑與單體不匹配造成的。除了線形嵌段共聚物，該機理轉(zhuǎn)換法還多用于合成復雜結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，例如刷狀兩親性聚（聚乙二醇甲基....

本文編號：3960345