發(fā)布時間：2024-02-18 04:37

　　聚烯烴作為一類重要的高分子材料,年產(chǎn)量超過1.8億噸,占全球塑料市場的一半以上。在這一領(lǐng)域,以各種配體為基礎(chǔ)的過渡金屬催化劑對新技術(shù)、新材料的發(fā)展起著至關(guān)重要的作用。大多數(shù)的研究工作都涉及到催化劑的研發(fā),隨后是配體的電子效應(yīng)或者空間位阻的調(diào)控。近年來,出現(xiàn)了一些更為簡單的電子/空間調(diào)節(jié)的催化劑設(shè)計策略,這些策略適用于不同的催化體系。在金屬有機催化烯烴聚合領(lǐng)域,路易斯酸的原位調(diào)節(jié)起著重要作用。同時近年來,由非共價鍵結(jié)合在一起的超分子體系在許多化學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。同樣,多核金屬配合物也可以通過多種非共價相互作用組裝在一起,如金屬-配體配位、氫鍵、范德華相互作用,這提供了一個既簡單用途又多的策略,可以快速構(gòu)建和調(diào)節(jié)用于催化的雙核多核體系。在本篇論文中,我們設(shè)計了兩種新的催化劑,可以很容易地與外界刺激響應(yīng)。通過引入特定的官能團,可以很容易調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)中活性金屬中心的催化性能,從而調(diào)控聚合物的性質(zhì)。1.首先,我們合成了兩種噠嗪亞胺配體及相應(yīng)的鎳配合物Ni1和Ni2,并進行了乙烯聚合的研究。在乙烯均聚反應(yīng)中,B(Ⅲ)Lewis酸添加劑的加入極大提高了催化活性(Ni1:高達19.2× 105·...

【文章頁數(shù)】：96 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１典型［Ｎ，０］前過渡金屬配合物??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１?Ｔｙｉｃａｌ?ｅａｒｌｙｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ?ｍｅｔａｌ?ｃｏｍｐｌｅｘ?ｏｆＮ，?０

?第一章緒論???［Ｎ，?Ｏ，?Ｎ］以及［Ｎ，?Ｎ，Ｎ］幾種類型（圖１－１）。該類催化劑有著和茂金屬催化??劑一樣的優(yōu)點，包括：單金屬活性中心、髙催化活性以及極強的可修飾性。曰本??三井公司的Ｆｕｊｉｔａ率先報道了苯氧基亞胺鈦的配合物，并將其命名為ＦＩ催化劑［４】，??該催化劑能....

圖１－３幾種ａ－二亞胺鈀／鎳催化劑??Ｆｉｕｒｅ?１－３?Ｓｏｍｅ?ａ－ｄｉｉｍｉｎｅ?Ｐｄ／Ｎｉ?ｃａｔａｌｓｔｓ??

很好的控制。這些聚合物的結(jié)構(gòu)是前述催化劑體系無法直接得??到的。但該催化劑因為存其熱穩(wěn)定性的原因使得它的工業(yè)化應(yīng)用得到了很大的限??制，所以那段時間對催化劑的熱穩(wěn)定性能的研宄吸引了很多科學(xué)家的注意。Ｂ．?Ｋ．??Ｌｏｎｇ教授在經(jīng)典ａ－二亞胺體系上通過簡單的配體修飾從而很大程度上地....

圖１－４?（Ｉ）乙烯聚合的鏈生長機理；（ＩＩ）?ａ－烯烴聚合的鏈生長機理??Ｆｉｇｕｒｅ?１－４?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｃｈａｉｎ?ｇｒｏｗｔｈ?ｏｆ?（Ｉ）?ｅｔｈｙｌｅｎｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ?ａｎｄ?（ＩＩ）?ａ－ｏｌｅｆｉｎ??

。與此同時Ｉ－Ｂ配合物經(jīng)過Ｐ－Ｈ消除，再重新插入又得到??Ｉ－Ａ，ａ－稀烴的插入機理也與此類似［９］。??ｊ?，?、?????＾￣、??Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ??Ｒｅｓｔｉｎｇ?ｓｔａｔｅ?ｒ?ｒ?Ｒｅｓｔｉｎｇ?ｓｔａｔｅ??Ａ?Ｂ?Ｃ??ｎ?，—＾?，?、??Ｎ?Ｎ?Ｎ?ｎ?....

圖１－６水楊醛亞胺催化體系??Ｆｉｕｒｅ?１－６?Ｓｓｔｅｍ?ｏｆ?ｓａｌｉｃｌａｌｄｉｍｉｎｅＮｉＩＩｃｏｍｌｅｘｅｓ??

?第一章緒論???在ｃｔ－二亞胺Ｐｄ／Ｎｉ催化劑問世后的十余年間，涌現(xiàn)了許多優(yōu)良的催化劑體系，??Ｇｒｕｂｂｓ水楊醛亞胺體系就是其中最著名的一種［１Ｑ］（圖１－６?Ａ）。該類催化劑在二??環(huán)辛二烯鎳或三五氟苯硼酸的作用下能夠催化得到高分子量聚乙烯產(chǎn)品。之后??Ｇｒｕｂｂｓ課題組又....

本文編號：3901911