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強(qiáng)堿/脲催化γ-丁內(nèi)酯及其衍生物的開(kāi)環(huán)聚合

發(fā)布時(shí)間:2023-06-01 04:28
  由于脂肪族聚酯材料具有良好的生物相容性、生物可降解性、較好的力學(xué)性能,其在生物醫(yī)藥材料、食品包裝等領(lǐng)域都有著十分廣泛的應(yīng)用。與其他的脂肪族聚酯相比,聚(γ-丁內(nèi)酯)(PγBL)在生物體中具有更優(yōu)異的生物相容性,且具有更適宜的降解速率,合成所用單體γ-BL價(jià)格低廉,方便易得。但是由于γ-BL為五元環(huán)結(jié)構(gòu),環(huán)張力低,一直以來(lái)都被認(rèn)為是“不可聚合”的單體。本文主要研究了采用有機(jī)催化體系來(lái)催化γ-丁內(nèi)酯及其衍生物的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)。具體內(nèi)容如下:1.第一部分工作中,合成了幾種帶有不同取代基的脲,采用強(qiáng)堿/脲二元催化體系催化γ-BL的開(kāi)環(huán)聚合。研究中,強(qiáng)堿主要采用了有機(jī)堿甲醇鉀、叔丁醇鉀以及有機(jī)磷腈堿CTPB。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加入脲作為助催化劑后,強(qiáng)堿/脲二元催化劑表現(xiàn)出高催化活性和高聚合選擇性,與堿金屬醇鹽/脲體系相比,有機(jī)磷腈超強(qiáng)堿/脲表現(xiàn)出更好的催化活性。系統(tǒng)地研究了堿,脲和聚合反應(yīng)條件對(duì)單體γ-BL轉(zhuǎn)化率和所得聚合物PγBL分子量等結(jié)果的影響。使用環(huán)狀三聚磷腈超強(qiáng)堿(CTPB)和合適的脲為催化劑,可以合成分子量高達(dá)35.0 kDa的PγBL均聚物。2.α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯(MBL)是一種典型...

【文章頁(yè)數(shù)】:80 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
abstract
符號(hào)說(shuō)明
1.緒論
    1.1 引言
    1.2 開(kāi)環(huán)聚合機(jī)理
        1.2.1 配位插入聚合機(jī)理
        1.2.2 陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合機(jī)理
        1.2.3 陰離子開(kāi)環(huán)聚合機(jī)理
    1.3 環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合催化劑
        1.3.1 酶催化劑
        1.3.2 金屬催化劑
            1.3.2.1 第一主族元素(Li、Na、K)
            1.3.2.2 第二主族元素(Mg、Zn、Ca、Sr)
            1.3.2.3 第三主族的元素(Al、Ga)
            1.3.2.4 第四主族元素(Sn)
        1.3.3 有機(jī)催化劑
    1.4 可回收聚酯材料
    1.5 實(shí)驗(yàn)研究目的、意義
2.強(qiáng)堿/脲催化γ-BL的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及試劑處理
        2.2.2 脲的合成
        2.2.3 γ-BL的開(kāi)環(huán)聚合
    2.3 結(jié)果分析
        2.3.1 脲對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.2 強(qiáng)堿對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.3 溫度、時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.4 調(diào)節(jié)進(jìn)料比制備不同分子量的PγBL
        2.3.5 MALDI-TOF測(cè)試分析
        2.3.6 催化機(jī)理研究
        2.3.7 聚合物熱力學(xué)性能分析
        2.3.8 聚合物力學(xué)性能分析
    2.4 小結(jié)
3.強(qiáng)堿/脲催化MBL的開(kāi)環(huán)聚合及降解反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及試劑處理
        3.2.2 MBL的開(kāi)環(huán)聚合
        3.2.3 降解實(shí)驗(yàn)
    3.3 結(jié)果討論
        3.3.1 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.2 單體濃度、溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.3 溫度對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.4 投料比例對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.5 引發(fā)劑對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.6 降解實(shí)驗(yàn)分析
    3.4 小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文題目



本文編號(hào):3826623

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