苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性,而且是一種重要的藥物分子。在苯并咪唑上引入氟原子,是藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)改造的重要研究策略之一。在苯并咪唑類化合物上引入含氟基團(tuán),可以增強(qiáng)其抗病毒活性,提高藥物的生物可利用度;并且通過改變化合物的基團(tuán),增強(qiáng)藥物與靶向蛋白的相互結(jié)合能力以及對其他靶標(biāo)蛋白的選擇性。本文通過使用鄰苯二胺做為底物,與全氟碘代烷烴經(jīng)光誘導(dǎo),高效的實(shí)現(xiàn)了合成2-全氟烷基苯并咪唑的[4+1]環(huán)合反應(yīng)。在該合成策略中,我們選用的最優(yōu)條件是:1.0 equiv的鄰苯二胺作為底物,1.1 equiv的全氟烷基碘,4.1 equiv的氫氧化鈉,超干N,N-二甲基甲酰胺(DMF)做為溶劑,體系濃度為0.2 M,在36 W緊湊型熒光燈照射下進(jìn)行反應(yīng)。0℃下攪拌2 h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:苯環(huán)上各種取代的鄰苯二胺與不同烷基鏈的全氟烷基碘,在最優(yōu)條件下都可以發(fā)生反應(yīng)。并且以較高產(chǎn)率的到2-全氟烷基苯并咪唑。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過單晶X射線衍射、核磁共振氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜確定。機(jī)理研究認(rèn)為:全氟烷基碘與鄰苯二胺形成鹵鍵作用,在可見光照射下,經(jīng)氧氣協(xié)助,發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移,形成N自由基和C自由基,經(jīng)自由基偶聯(lián),親核取代,...

【文章頁數(shù)】：71 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 引言
    1.1 含氟苯并咪唑的重要作用
        1.1.1 除草活性
        1.1.2 殺蟲活性
        1.1.3 抗菌活性
        1.1.4 抗癌活性
        1.1.5 氟原子的引入
    1.2 含氟苯并咪唑的合成方法
        1.2.1 全氟環(huán)氧乙烷與鄰苯二胺反應(yīng)
        1.2.2 銅催化合成含氟苯并咪唑
        1.2.3 三氟乙酸與鄰苯二胺反應(yīng)
        1.2.4 醛與鄰苯二胺合成2-全氟烷基苯并咪唑
        1.2.5 烯烴與鄰苯二胺反應(yīng)
    1.3 可見光催化合成苯并咪唑
        1.3.1 可見光催化
        1.3.2 可見光催化合成苯并咪唑
第2章 選題依據(jù)
    2.1 選題依據(jù)
    2.2 反應(yīng)設(shè)計(jì)
    2.3 儀器與試劑
        2.3.1 儀器
        2.3.2 試劑
第3章 可見光誘導(dǎo)2-全氟烷基苯并咪唑的合成
    3.1 條件優(yōu)化
    3.2 底物擴(kuò)展
    3.3 產(chǎn)物的合成
    3.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
        3.4.1 可能的反應(yīng)機(jī)理
        3.4.2 紫外可見吸收光譜
    3.5 反應(yīng)中的副產(chǎn)物
        3.5.1 N,N'-全氟酰基鄰苯二胺的合成
        3.5.2 芳環(huán)的全氟烷基化反應(yīng)
        3.5.3 芳胺氧化
第4章 結(jié)論
致謝
參考文獻(xiàn)
產(chǎn)物表征
附錄
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號：3752975